Инверсии независимые

Основу структуры составляют октаэдрические комплексы [Ре(СН)б] , связанные между собой системой водородных связей (рис. 65). Атомы Ре расположены в центрах инверсии. Независимые межатомные расстояния в комплексе Ре — С 1,88, 1,88, 1,91 ( 0,01 А) С — N 1,14, 1,15, 1,15 ( 0,01 А). Валентные углы Ре — С — N равны соответственно 179°, 177° 30 и 179°. Кратчайшие расстояния N — N между соседними комплексами равны 2,86 и 2,88 А. Первое из них соответствует почти симметричной [c.121]

Таким образом, при наличии в системе центра инверсии и при условии, что он выбран в качестве начала координат, начальная фаза результирующего луча будет обязательно равна либо нулю, либо тс. Иначе говоря, она будет либо равна, либо противоположна фазе воображаемого луча, рассеянного центром инверсии, независимо от конкретного рас- [c.84]

Центр инверсии а) Центр инверсии (независимо от рования б) Поворотная ось второго порядка (оси 2, 4, 4, 4г,-6, 6г, 64) в) Винтовая ось второго порядка (оси 2 4 4 01, 63, 65) направления проекти- [c.362]

Уравнения (14.11) и (14.12) являются формальными и не отражают физический механизм образования структуры двухфазного потока. Поэтому индексы д и с относятся к одной из фаз независимо от того, сохраняется ли выбранная структура потока или происходит инверсия фаз. Наличие же в уравнениях (14.11) и (14.12) двух корней отражает принципиальную возможность инверсии фаз. [c.273]

Вопросы строения карбанионов тесно связаны с проблемой стереохимии реакций SeI. Если карбанион плоский, в ходе реакции должна иметь место рацемизация если же он пирамидальный и способен удерживать эту форму, реакция должна происходить с сохранением конфигурации. Однако, если пирамидальный карбанион меняет свою форму, например претерпевает инверсию, как амины (т. 1, разд. 4.2), реакция также сопровождается рацемизацией. К сожалению, изучению поддаются только те карбанионы, которые стабилизированы резонансом и потому являются плоскими (т. 1, разд. 5.5). Так, главный подход к определению структуры простых алкильных карбанионов состоит в изучении стереохимии реакций SeI. Найдено, что в этих случаях реакции почти всегда сопровождаются рацемизацией связано ли это с тем, что карбанионы плоские, или с тем, что пирамидальные карбанионы претерпевают быструю инверсию, не известно. Во всяком случае рацемизация происходит независимо от того, является ли карбанион свободным или симметрично сольватированным. [c.413]

Отметим, что переходные состояния реакций [2-Ь2] и [4-Ь2] являются системами Хюккеля независимо от выбора базисного набора. Например, на рис. 15.5 показан другой возможный базисный набор, но и в этом случае число инверсий знака либо равно нулю, либо четно. [c.248]

В предыдущем разделе были введены три типа операций симметрии для молекулы воды Е, С и а. Ец(е раньше была описана четвертая операция — инверсия, обозначаемая символом /, Существует еще одна операция, так называемое зеркально-поворотное преобразование . Такие операции обозначают символом 8п. Они состоят нз двух частей во-первых, вращения на угол 2п/п и, во-вторых, отражения в плоскости, перпендикулярной оси, вокруг которой был осуществлен поворот. Примером зеркально-поворотной оси служит ось 54 в молекуле аллена. Ход проводимых операций наглядно иллюстрирует рис, 7.2, Сначала осуществляют операцию вращения на угол 2я/4 (отсюда индекс 4) вокруг оси, проходящей через атомы углерода, а затем операцию отражения в плоскости, перпендикулярной этой оси и проходящей через центральный атом углерода. Иногда вращение Сп и отражение сами по себе независимо являются операциями симметрии молекулы. В других случаях это ие так, как, например, для двух компонент операции 54 в молекуле аллена. [c.140]

Тенденция к осуществлению инверсии по центру, к которому осуществляется миграция, настолько сильна, что часто это определяет весь ход реакции. Независимо от относительной миграционной способности групп миграции подвергается та группа, которая легче всего может оказаться с тыльной стороны электронодефицитного атома. Рассмотрим один из примеров этого э екта, который в то же время иллюстрирует важность конформационного анализа. [c.839]

С. Бенсон определяет а как общее число независимых перестановок идентичных атомов (или групп) в молекуле, которое может быть достигнуто посредством простого жесткого вращения всей молекулы. Инверсия не учитывается. [c.88]

Ранее, в гл. 6, говорилось, что скорость массопередачи в системе ж —ж зависит от того, какая фаза находится в дисперсном состоянии. В процессе, контролируемом химической кинетикой, скорость зависит только от времени контакта, независимо от того, какая фаза является дисперсной. Инверсия не приводит к какому-либо изменению в скорости. С другой стороны, если процесс контролируется диффузией, некоторые изменения возможны. [c.376]

Функция точечного источника и инверсия размеров внутренних дефектов в пространстве Фурье. Общий подход к определению размеров и формы внутренних дефектов по экспериментальным температурным сигналам разработан Р. Фавро [43] и др. для импульсных процедур ТК и Г. Вальтером и др. [44] для процедур с использованием тепловых волн. Предлагаемый метод заимствован из астрономии и оптики и предполагает независимость оценок от времени и параметров дефектов. [c.130]

Как видно из уравнения реакции, независимо от применения исходного изомера образуется смесь изомеров продуктов реакции с выходом 65% и 35%. (Обсудить механизм присоединения спиртов к олефинам. Объяснить стереохимию указанной реакции присоединения, если радикал циклогексила имеет плоскую конфигурацию. Объяснить стереохимию эгой реакции, допуская, что скорость инверсии [c.221]

Основными элементами лазера являются активная среда, источник накачки, возбуждающий вещество активной среды, и резонатор. В обычных условиях отдельные возбужденные атомы вещества переходят на более низкие энергетические уровни спонтанно, т. е. независимо друг от друга. Целью возбуждения активной среды в лазере является такое распределение атомов по возбужденным уровням, при котором между двумя выбранными уровнями достигается инверсия. Состояние с инверсной населенностью отличается от равновесного тем, что на верхнем уровне скапливается существенно больше частиц, чем это диктуется условием равновесия. В результате число переходов с излучением фотонов между данными уровнями оказывается больше числа переходов с поглощением, Такое селективное возбуждение верхних уровней и обеспечивается источником накачки. [c.672]

В растворах двухосновных кислот, первый расчет константы второй ступени диссоциации К2 выполнил в 1893 г. Нойес [54] из измерений скорости инверсии сахарозы. Как метод Нойеса для расчета К1, гак и другие ранние методы, основанные на потенциометрических [59], кондуктометрических [44, 75] измерениях, на работах по распределению [44] и на определении растворимости двуокиси углерода [23], требовали независимого знания первой константы диссоциации К. Эта величина получалась из измерений, относящихся к растворам, в которых происходила только первая ступень диссоциации. Лишь в 1924 г. были получены одновременно как значения К, так и К1 по данным для растворов, в которых сосуществовали три формы НгВ, не- и В2-[6]. [c.26]

На одну и ту же прямую (рис. 7) легли результаты четырех независимых работ относительно кинетики инверсии, катализируемой [c.101]

Приняв во внимание эти теоремы, можно строго определить независимые сочетания элементов симметрии континуума, т. е. определить независимые точечные группы или классы симметрии. Пусть в пространстве кристалла действует единственная поворотная ось симметрии. Тогда, приняв во внимание все возможные поворотные оси симметрии, получим пять примитивных точечных групп симметрии (табл. 2.1). Сообщая этим классам центр инверсии, получим в соответствии с теоремой 3 пять центральных точечных групп (те же группы возникнут, если к главным осям присоединить перпендику- [c.46]

Предположение о том, что в элементарной ячейке находятся только две молекулы соединения, дает приемлемое значение плотности. Присутствие только двух молекул в ячейке с этой пространственной группой обусловливает наличие у молекул собственной симметрии, причем, как было показано в разд. 7.3, молекула должна обязательно иметь центр инверсии. Центр каждой молекулы должен совпадать с центром симметрии элементарной ячейки, и асимметрическая единица должна состоять из одного атома углерода, одного атома водорода и двух атомов азота. Интенсивности на рентгенограмме оценивались визуально сравнением со стандартными метками, при этом было обнаружено пятьдесят два независимых отражения.. [c.184]

Необходимо отметить совпадение числа первичных блоков N = 10) с числом радиальных диполей магнитного поля, при котором достигается хорошее согласование характеристик наблюдаемого и вычисленного полей (по данным Ф. Стейси). Схема конвекции веществ, приведенная на рис. 82, согласуется с выводом, что радиальные диполи нельзя рассматривать независимо от центрального диполч, имеющего значительно больший магнитный момент. С учетом сказанного о преимущественном развитии системы полостей пониженного давления Пэта схема объясняет ассиметрию центрального диполя, возможность изменения магнитного момента общего поля и его инверсию. Схема показывает, что источник самовозбуждения поля находится не в центре реактора, а выше поверхности СоСб, где образуются вторичные полости пониженного давления. [c.154]

I pqr И IpqT также всегда одинаковы . Сказанное означает, что дифракционная картина, даваемая любым кристаллом, всегда центросимметрична независимо от того, содержится ли в действительности операция инверсии в точечной группе симметрии кристалла. Это общее правило называется законом центросимметричности рентгеновской оптики (закон Фриделя). [c.69]

Из энергетического баланса (7.3) следует, что независимо от описанных выше усовершенствований цикл Лннде работоспособен только и Мт>0 ири 7 о.с (поскольку при Мт<0 значение Со<0). Это условие ограничивает его непосредственное применение только такими тсшпера-турами То криостатирования, при которых можно использовать криоагенты с положительным дроссель-эффектом прп Т о.о (т. е. практически не ниже 70—50 К). Для более низких температур Т о необходимы другие криоагенты, такие как неон, водород и гелий, у которых, однако, температуры инверсии значительно ниже Го.с. [c.190]

Из табл. 5.2 следует, что независимо от экстралиганда (С1 , 1 ) и порфирина процесс активации инверсии (5.7) является изоэнтро-пийным, существенно различаясь по энтальпиям активации для С1 и 1 . Скорости инверсии намного выше для 1-, чем для С1 . Это обстоятельство не согласуется с механизмом инверсии, предложенным в [55]. По-видимому, он более сложен, чем предполагается [И]. Кинетика и термодинамика замещения обратимо связанного кислорода избытком экстралигандов (Ь-пиридин, пиперидин, М-метилимидазол) в составе (Ь)(02)РеТФП изучалась в работе [57] [c.266]

В разд. 4.6 показано, что стереоизомеры можно классифицировать не только на основании того, являются ли они зеркальными изображениями друг друга, но также с помощью другой, совершенно независимой классификации, а именно каким путем можно превратить их друг в друга. Таким образом, существуют а) конфигурационные изомеры, превращаемые друг в друга инверсией (обращением) при асимметрическом атоме б) геометрические изомеры, превращаемые в принципе друг в друга вращением вокруг двойной связи в) конформационные изомеры, взаимопревращаемые вращением вокруг простых связей. [c.211]

Механизм аномеризации был установлен измерением относительных скоростей инверсии и обмена меченной по углероду ацилоксигруппы у гликозидного центра при аномеризации в присутствии немеченой уксусной кислоты. При этом скорость инверсии, определяемая поляриметрически, служила мерой скорости реакций, протекающих с обращением конфигурации, а скорость обмена меченой ацилоксигруппы на немеченую (из среды) — суммарной мерой скорости замещения независимо от его-стереохимического результата (см., например, ). Так, при реакциях, протекающих с обращением конфигурации —типа (в) и (г), скорости инверсии и обмена должны совпадать, тогда как реакции с соучастием соседней ацилоксигруппы (д, е) характеризуются резким превышением скорости обмена над скоростью обращения конфигурации. Такой подход является общим методом исследования реакций подобного типа и был применен для изучения аномеризации ряда других соединений. [c.191]

Инторсия (обращение) конфшурахщи в дг2-реакциях получила название вальденовского обращения. В настоящее время установлено, что замещение через переходное состояние типа (I), т.е, с атакой нуклеофила с тыльной стороны по отношению к уходящей группе, является обшкм правилом для всех г2-реак-ций независимо от их зарядного типа. Даже в тех случаях, когда в исходном субстрате на уходящей группе имеется положительный заряд, а нуклеофил заряжен отрицательно, и из электростатических соображений фронтальная атака через переходное состояние типа (П), казалось бы, должна быть более предпочтительной, реакция все равно происходит с инверсией конфигурации. Это легео проиллюстрировать следующем примером. [c.104]

Рис. 7.2.8. Схемы для разделения взаимодействий Jifs и 5. а — импульс, приложенный в центре периода эволюции, вызывает рефокусировку сигнала под действием химических сдвигов спинов X, в то время как включение развязки в период расфокусирования препятствует рефокусировке /Х-взаимодействия (эксперимент с прерыванием развязки) б — аналогичная схема с включением развязки в период рефокусировки мультиплеты, полученные в обоих экспериментах (рис. а к б) совпадают с мультиплетами обычных спектров без развязки независимо от величины спин-спинового взаимодействия в — схема с одновременной рефокусировкой спинов X и инверсией спинов / (метод переворота протонов) для систем с сильным взаимодействием эта последовательность дает симметричные мультиплеты с большим количеством линий, чем в традиционном спектре без развязки.

Восстановление оптически активных производных соединения (IV) проводили две группы исследователей независимо друг от друга [19, 25, 31]. Аннино и сотр. [25] восстанавливали на ртутном электроде в этаноле или уксусной кислоте бромпроизводные соединения (IV), в которых Н — метильная, карбоксильная или кар-бометокси-группа. Они обнаружили, что карбоксил- и карбомет-оксипроизводные дают в значительном количестве продукты инверсии и что для метильного производного конфигурация в основном сохраняется. Была предложена следующая схема реакций [уравнения (7.12)-(7.17)] [c.201]

Из построений, приведенных на рис. 2.3, очевидно, что независимыми инверси онными осями являются только оси 1 я 4. Из них ось 1 связана не столько с направлением в кристалле, сколько с определенной точкой, отчего и называется центром инверсии (рис. 2.1, г). Б присутствии центра инверсии каждая плоская узловая сетка (Лй/) приобретает идентичную сетку (ккТ), параллельную ей и расположенную по другую сторону от начала координат. Присутствие оси 4 сказывается в появлении для каждой сетки (кк1) симметрично связанных с ней сеток кМ), (кЫ) и (кЫ) (рис. 2.1, в). [c.44]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют существенную роль в характере хроматографического разделения смесей углеводородных газов [84, 88—92]. Увеличение степени замещения Ка" на Са " в цеолите типа X [84] вызывает перемещение начала инверсии последовательности элюирования пары углеводородов пропан — этилен в область более высоких температур нагрева колонки. На образцах с высоким содержанием катионов кальция не имеет места инверсия порядка вымывания этих компонентов, и при всех температурах нагрева колонки этилен элюируется позже пропана. На калийсодержащих цеолитах типа X при любой температуре нагрева колонки за каждым предельным углеводородом элюируется соответствующее непредельное соединение с тем же числом атомов углерода в молекуле [88] (рис. 7). Такое же поведение свойственно рубидий- и цезийсодержащим образцам [89]. Что касается цеолитов с высоким содержаниел катионов лития [90], то этилен независимо от температуры пагрева колонки элюируется позже пропана (рис. 8). [c.233]

С этой точки зрения другим интересным примером является цик-лооктатетраенилдиметилкарбинол (рис. 15) [41]. Обе метильные группы Сд и Сь, присоединенные к карбинольному атому углерода, диастереотопны в отсутствие конформационных изменений. Вращение вокруг связи карбинольного атома углерода с кольцом независимо от скорости вращения не приводит к взаимному обмену окружений метильных грунн, и можно было бы ожидать, что эти группы характеризуются различными химическими сдвигами даже нри условии быстрого вращения и одинаковой заселенности ротамеров. Однако возможно еще второе конформационное изменение — инверсия кольца (ХУа ХУб), которое будет обменивать диастереомерные окружения двух метильных групп. Этот обмен легко представить, рассматривая переходное состояние такого превращения. В плоской конформации кольца соединения ХУв метильные группы уже не диастереотопны, а энантиотопны. Если взаимное лревращение происходит достаточно быстро в масштабе времени ЯМР-измерений, то метальные группы будут находиться в усредненных окружениях, которые энантиотопны и поэтому изохронны [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Инверсии независимые: [c.151] [c.157] [c.24] [c.34] [c.13] [c.719] [c.1585] [c.8] [c.222] [c.439] [c.337] [c.213] [c.53] [c.203] [c.94] [c.556] [c.47] [c.147] [c.251] [c.556] [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология