Бомбардировка быстрыми атомами

Названные методы позволяют анализировать соединения в растворе. В методе электродинамической ионизации [208] образец растворяется в подходящем растворителе (например, глицерине) с добавлением электролита (солей металлов) и затем к поверхности раствора прикладывается сильное электрическое поле, под действием которого происходит выталкивание в газовую фазу ионов типа [М + металл] + или [М + металл- -глицерин] + и др. В методе бомбардировки быстрыми атомами [209] вещество, ра- [c.136]

FAB бомбардировка быстрыми атомами [c.20]

ЕВА Масс-спектрометрия с бомбардировкой быстрыми атомами [c.270]

Объясните причину использования глицерина в качестве матрицы для масс-спектрометрии с бомбардировкой быстрыми атомами. [c.309]

Интенсивность пиков молекулярных ионов зависит от стабильности последних и варьируется в широких пределах. Например, наибольшей стабильностью обладают молекулярные катион-радикалы, образующиеся из соединений, имеющих сопряженные я-электронные или ароматические системы связей. Если пик М" отсутствует в масс-спектре, снятом при 70 эВ, его обычно не удается зафиксировать и в спектре, снятом при более низком значении энергии ионизирующих электронов. В этом случае определить молекулярную массу иногда можно в результате частичной интерпретации фрагментных ионов в области высоких массовых чисел, но лучше использовать масс-спектрометрию ХИ. Масс-спектры ХИ с регистрацией положительных ионов содержат пики псевдомолекулярных ионов, т.е. пики молекулярных протонированных ионов [М + И]". Для масс-спектров ХИ с регистрацией отрицательных ионов характерны псевдомолекулярные ионы [М-Н]" . Ионы аналогичных типов регистрируются при бомбардировке быстрыми атомами, в случае полевой десорбции и при применении других методов. [c.57]

К кластерным ионам можно отнести [М -I- Met]" (Met - металл), регистрируемые при бомбардировке быстрыми атомами и при полевой десорбции, а также ионы [М + Hal]", образующиеся при ХИ газом-реагентом, содержащим галоген. [c.57]

Для структурно-аналитических целей эффективно сочетание метода МС/МС с "мягкими" методами ионизации (полевая ионизация и десорбция, химическая ионизация, бомбардировка быстрыми атомами). Эти методы позволяют получать практически только молекулярные, квазимолекулярные или кластерные ионы, которые дают возможность определять молекулярную массу, но совершенно неинформативны для структурных отнесений. В то же время если каждый из таких ионов подвергнуть [c.169]

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

Ионизация бомбардировкой быстрыми атомами сходна с МСВИ но в этом случае поверхность мишени бомбардируется пучком нейтральных частиц По еле ускорения первичный пучок ионов Аг+ входит в ячейку столкновений с атомами Аг при низком давлении где происходит резонансная перезарядка [c.15]

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких (50—70 эВ) и низких (10—13 эВ) энергиях электронов и масс-снектро-метрии низкого и высокого разрешения [1—6] появились такие методы, как химическая ионизация [7, 8], полевая ионизация и нолевая десорбция [9—11], лазерная десорбция [12], бомбардировка быстрыми атомами [13, 14], десорб-ционная химическая ионизация [15, анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов [16, 17] и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. Поэтому ниже будет рассматриваться только этот метод масс-снектрального анализа сложных смесей. [c.58]

Бомбардировка быстрыми атомами (FAB) [c.226]

Эти методики резко увеличили предельные молекулярные массы соединений, исследуемых методом масс-спектрометрии. Плазменная десорбция с применением бомбардировки продуктами деления радиоактивного калифорния-252 позволила получить молекулярные ионы с массой 23 ООО из полипептида трипсина. Метод бомбардировки быстрыми атомами (РАВ) обеспечил получение подробных сведений о строении гликопротеина с молекулярной массой около 15 ООО. С помощью полевой и лазерной десорбции удалось получить масс-спектры молекулярных ионов, что дает возможность определять распределение олигомеров во фрагментах ДНК. Выпускаемые в настоящее время промышленностью приборы позволяют измерять молекулярные массы до 20 ООО при разрешении 150 ООО. Еще более высокого (в 5—10 раз) разрешения можно достичь, используя метод фурье-преобразования, но он пригоден для ионов относительно малых масс. Предельно высокое разрешение может быть особенно полезным в тех случаях, когда необходимо отличить в масс-спектре массы одного дейтерия от массы двух атомов водорода (разность масс всего 0,007) или массу одного атома от массы фрагмента —Н (разность масс 0,003). При изучении масс-спектров больших молекул эти задачи становятся чрезвычайно важными, поскольку и дейтерий и присутствуют в природе. Достаточно, например, вспомнить, что в молекулу с массой 900 может входить 60 и более атомов углерода, и если содержание соответствует природному (1,1%), то примерно в половине таких молекул имеется по крайней мере один атом углерода-13. [c.227]

Современные методы масс-спектрометрии (полевая десорбция, бомбардировка быстрыми атомами и ионами, прямая химическая ионизация) позволяют исследовать органические вещества без предварительного испарения, — Прим. перев. [c.279]

Бомбардировка быстрыми атомами. Этот метод отличается от масс-спектрометрии вторичных ионов только тем, что облучающий поток состоит из нейтральных атомов, а не из ионов. Атомная пушка по существу та же, что и для получения пучка ионов, но ее геометрия такова, что ионы имеют возможность реагировать с нейтральными атомами или вторичными электронами, так что они теряют свой заряд и сохраняют момент количества движения. Возможные процессы [c.456]

Метод бомбардировки быстрыми атомами весьма успешно применяется при изучении сложных молекул, соединений, участвующих в биохимических процессах, и лекарственных средств. Такие органические.соединения можно растворить в капле глицерина, удерживаемой на штоке из нержавеющей стали. Глицерин имеет достаточно низкое давление паров, так что в масс-спектре можно различить лишь следы его [8]. Использование растворителя имеет то преимущество, что доставка изучаемых молекул на поверхность непрерывно возобновляется в результате диффузии [7]. [c.458]

Говоря об использовании масс-спектрометрии для анализа аминокислот и пептидов, необходимо учитывать важную особенность метода, заключающуюся в том, что в общем случае ионизации молекул должно предшествовать испарение образца. Это требование, относящееся в первую очередь к ионизации электронным ударом, а также в какой-то степени и к химической ионизации, значительно сужает область применения масс-спектрометрии. Термолабильные и нелетучие вещества можно перевести в газовую фазу с помощью десорбции полем или бомбардировки быстрыми атомами, однако, поскольку способов сочетания таких вариантов масс-спектрометрии с хроматографией пока не существует, эти и аналогичные им методы ионизации в рамках данной книги не рассматриваются. Эта глава посвящена преимущественно хроматомасс-спектрометрии, и поэтому мы ограничимся обсуждением использования электронного удара и химической ионизации, а для знакомства с другими методами ионизации отсылаем читателя к обзорам ([296, 297]. [c.85]

Для полярных соединений пик [М -I- Н]" " часто наблюдается в масс-спект-рах, полученных не только бомбардировкой быстрыми атомами и химической ионизацией при атмосферном давлении, но также при ионизации электронным ударом. В последнем случае интенсивность пика [М + Н]+ изменяется пропорционально квадрату давления пробы в ионном источнике. [c.37]

В масс-спектрах с ионизацией бомбардировкой быстрыми атомами (FAB) обычно наблюдаются протонированные или депротонированные молекулярные ионы [М Н]+ и протонированные кластеры [М - -Хт Н]+ (п,m = 0,1,2,...) молекул исследуемого вещества и матрицы X. Если в образце присутствуют хотя бы следы солей металлов, то в масс-спектрах положительных ионов появляются кластеры типа [Мп+Хщ+катион металла]+. Обычно встречаются ионные аддукты натрия (23 а.е.м) и калия (39 а.е.м.). Природа кластеров часто раскрывается благодаря тому, что их сигналы располагаются через определенные интервалы. [c.380]

При бомбардировке быстрыми атомами (ББА) изучаемое вещество растворяют в подходящей нелетучей матрице, например в глицерине. Раствор помещают в виде тонкой пленки на металлическую подложку специального штока. Образец переносят в ионный источник и после вакуумирования облучают потоком атомов с энергиями около 8кэВ (например, атомами Аг или Хе). Для бомбардировки используют также высокоэнергетические ионы цезия. В качестве примера на рис. 9.4-6, а приведен масс-спектр пептида Tyr-Ala-Gly-Phe-Leu, полученный при ионизации быстрыми атомами. [c.271]

Множество широко применяемых интерфейсных систем для ЖХ-МС позволяет работать в широком диапазоне полярности исследуемых веществ и использовать потоки частиц для ионизации неполярных и средней полярности веществ, термораспылительную и химическую ионизацию при атмосферном давлении для определения полярных соединений, проточную бомбардировку быстрыми атомами и электрораспылительную ионизацию для сильнополярных, ионных и высокомолекулярных веществ. За исключением проточного варианта ББА, все эти устройства работают при скоростях потока от 0,2 до 1 мл/мин со всеми растворителями, обычно используемыми в обращенно-фазовой хроматографии, и летучими буферными растворами, такими, как ацетат аммония. Далее мы обсудим устройство интерфейсных блоков ЖХ-МС, схематичное изображение которых приведено на рис. 9.4-8. [c.280]

Полевая ионизация (FI) Полевая десорбция (FD) Бомбардировка быстрыми атомами или ионами (FAB, SIMS) [c.15]

Бомбардировку быстрыми атомами применяют только для тех веществ, которые способны растворяться в жидкой матрице. Наряду с глицерином для этой цели используют а-тиоглицерин, тригол, тетракол, ди- и триэтаноламины, полиэтиленгликоль. Необходимо отметить, что масс-спектры, зарегистрированные при ионизации быстрыми атомами и ионами, довольно близки. Однако бомбардировка атомами нашла большее применение в исследовательской практике, особенно при изучении сложных биоорганических молекул. [c.32]

По существу, бомбардировку быстрыми атомами нельзя рассматривать как "мягкий" метод ионизации, поскольку высоко-энергетичные атомы передают молекулам образца значительную энергию, вследствие чего образующиеся родоначальные ионы способны к фрагментации. По характеру же такие спектры [c.32]

В конце 1980-х годов появилась еще одна разновидность этого метода, обеспечивающая бомбардировку быстрыми атомами непрерывного потока. Схема ионного источника в этом случае та же, что и для статического варианта. Отличие заключается лишь в том, что шток содержит капиллярное отверстие, находящееся против мишени По этому капилляру подается раствор, который вытекает из отверстия на мишень, где и бомбардируется атомами. Метод интересен для исследования смесей биополимеров, разделяемых тем или иным методом (жидкостная хроматография, электрофорез). Растворитель, одновременно являющийся матрицей, обычно состоит из воды (более 90%), глицерина и ацетонитрила. [c.33]

Разработаны две методики определения концентрах ии и строения промежуточных продуктов органических реакций с помощью масс-спектрометрии [38]. Первая методика основана на быстром разделении продуктов реакции методом ВЭЖХ и их детектировании с помощью МС с бомбардировкой быстрыми атомами. Эта методика позволяет детектировать продукты с временем жизни более I минуты. Вторая методика заключается в непосредственном вводе реакционной смеси в систему масс-спектрометра. [c.142]

Ионно-молекулярные реакции являются основой не только химической ионизации, их роль также существенна в процессах эмиссии ионов, протекающих при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) объектов в конденсированной фазе. Масс-спектрометрия с ББА уникальна по чувствительности и информативности, применяется в биологии и медицине для исследования кинетики реакций, в том числе ферментативных в координационной химии позволяет определять структуру и устойчивость 7с-комплексов переходных металлов, оценивать термодинамические констаигы устойчивости комплексов щелочных металлов с краун-эфирами и т.д. [c.143]

Обычно анионные ПАВ не обладают достаточной летучестью или термической стабильностью для их прямой ионизации масс-спектральными методами, но в ряде случаев бомбардировка быстрыми атомами дает многообещающие результаты [46]. Режим десорбции поля для отрицательных ионов в анализе сульфонатов [47] применяется крайне редко, в частности из-за того, что даже в случае присутствия катионных ПАВ не наблюдается интерференция. И в заключение заметим, что метод термораспыления весьма успешно применяется для анализа сульфированных этоксилатов нонилфенола, разделенных в режиме нормально-фазовой жидкостной хроматографии [48]. [c.129]

Для анализа неионогенных ПАВ весьма полезна спектроскопия ядерного магнитного резонанса. При возможности снятия ПМР или ЯМР спектра можно получить информацию о структуре гидрофобной части молекулы. Кроме того, из спектра можно определить соотношение гидрофобной части и ОЭ и/или ОП-части молекулы [57], как и наличие первичных и вторичных гидроксильных групп. Другим методом определения вторичных и первичных гидроксильных групп является спектроскопия ЯМР фтора-19 [57] с предварительным приготовлением трифторуксусных эфиров. Масс-спектральные данные для определенных неионогенных ПАВ могут быть получены при бомбардировке быстрыми атомами (FAB) в режиме положительных ионов. Таким образом, изучены кластеры отдельных гомологов алкиленоксида с протонами, натриевыми или калиевыми ионами. AMiDZ-TOf масс-спектры дают информацию о распределении по гомологам, по серии отдельных пиков с массовым числом 44, отвечающим отдельной молекуле ОЭ. [c.133]

Эти методы позволяют анализировать соединения в растворе. В методе электродинамической ионизации образец растворяется в подходящем растворителе (например, глицерине) с добавлением электролита (солей металлов) и затем к поверхности раствора прикладывается сильное электрическое поле, под действием которого происходит выталкивание в газовую фазу ионов типа [М + металл] или [М + + металл + глицерин] и др. В методе бомбардировки быстрыми атомами вещество, растворенное в глицерине, подвергается бомбардировке атомами аргона, полученными при разрядке ионов аргона и обладающих энергией (4-6) 10 эВ. Получающиеся ионы затем анализируются в масс-анализаторе. Оба метода могут быть применены к анализу малоустойчивых компонентов нефти, которые разрушаются при нагревании (например, комплексов ва-надилпорфиринов с пептидами и др.) и к [c.78]

В псх ледиее время в ВЭЖХ-МС получила распространение также тенденция сочетать метод переноса на движущейся ленте с методами, включающими ионизацию на поверхности, например масс-спектрометрию вторичных ионов (МСВИ) [22, 23], бомбардировку быстрыми атомами (ББА) [24] и лазерную десорбцию [25] При применении этих методов упомянутые выше ограничения метода движущейся леиты, связанные с возможностью термического разложения определяемых соединений в процессе удаления растворителя, могут быть почти полностью устранены [c.134]

Важным методом исследования является и масс-спектромет-рия, особенно при определении состава кластеров переходных металлов, для которых при установлении стехиометрического состава важно знать массу исходного иона. Эти методы в последние годы были в значительной мере усовершенствованы использованием такого приема мягкой ионизации , как бомбардировка быстрыми атомами. Эта методика позволяет детектировать хрупкие нелетучие большие молекулы. Характерным примером является исследование (Ви4Ы)4[СрТ151Ш9Уз04о] [84]. [c.26]