Фураны структура

Ароматические гетероциклы — пиридин, пиррол, тиофен, фуран и другие — по своему геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. [c.531]

Сопоставьте ИК-спектр метилового эфира фуран-2-карбо-новой кислоты (рис. 95) со структурой соединения. Укажите характеристические частоты. [c.207]

Еще раз отметим, что основу и предмет исследований составляют фурановые субстраты, которые с одной стороны, являются строительным блоком в органическом синтезе со свойствами ароматических и 1,4-дикарбонильных соединений, а также диена, позволяющего синтезировать практически ценные соединения, а с другой стороны, благодаря своей лабильности, фуран играет важную роль в структуре многих биологически активных веществ. [c.30]

По структуре и свойствам фуран несколько сходен с эфирами винилового спирта. Так же как и они, фуран и его гомологи устойчивы к действию щелочей, но гидролизуются при нагревании разбавленной соляной кислотой. Из фурана образуется при этом [c.580]

Из сказанного выше следует, что родоначальные соединения обоих сравниваемых рядов (фуран и бензол) обнаруживают несколько иные спектральные свойства, чем их производные, т. е. те же циклы, но содержащие при ядре заместители, в особенности кратные связи в а-положении к циклу. В последнем случае имеет место нарушение устойчивой электронной структуры соответствующих циклов, что проявляется в известной конъюгации связей цикла с экзоциклическими связями, причем система фурана в большей степени подвержена действию заместителей, чем система бензола. [c.27]

Необходимо понять, что энергию резонанса очень трудно измерить или рассчитать. Основная сложность заключается в определении энергии гипотетических неароматических структур. Трудности возникают уже при переходе от бензола к нафталину и еш е больше возрастают для таких простых гетероциклов, как пиридин, пиррол, фуран и т. п. Поэтому нет ничего удивительного в том, что для каждого гетероцикла опубликовано большое число значений энергии резонанса. [c.12]

Если название углевода должно точно отражать особенности его структуры, то в нем должен быть указан размер цикла. По предложению Хеуорса углеводы называют так, чтобы показать их связь с одним из гетероциклов,— пираном или фураном. [c.958]

С позиций метода валентных связей фуран рассматривается как резонансный гибрид канонических структур (1) — (5). Направление диполя в молекуле фурана (0,72 Д) в противоположность распространенным ошибочным взглядам таково, что отрицательный заряд сосредоточен на атоме кислорода, который, таким образом, индуктивно оттягивает электроны кольца. То же наблюдается в случае тиофена, но не в случае пиррола [3]. Для фурана было выполнено много расчетов по методу МО, но их результаты расходятся в широких пределах [4]. Значения энергии резонанса фурана, определенные термохимическими методами, составляют 66—96 кДж/моль [5]. Валентные углы и длины связей для тиофена, пиррола и фурана были определены методом микроволновой спектроскопии. В качестве критерия ароматичности было использовано соотношение длин 2,3- и 3,4-связей, но обоснованность этого подхода подвергалась сомнению. [c.117]

В фуране атом кислорода находится в р -гибридном состоянии, и фуран относится вследствие этого к циклическим сопряженным системам. Обладая шестью делокализованными электронами, он является ароматической структурой (А 80 кДж моль ). [c.555]

Структура фурана может быть доказана классической реакцией превращения фурфурола в пимелиновую кислоту [1] (V—VI). Эта реакция также доказывает, что фурфурол представляет собой фуран-2-альдегид. [c.95]

Можно найти большое число примеров для случая, когда входящий заместитель имеет электроотрицательный характер. Присутствие такого заместителя стабилизирует конечный дизамещенный фуран. а-Метилфуран металлируется натрийалкилами в свободное а -положение (натрий—сильный электроотрицательный заместитель) [100]. Структура продукта реакции может быть установлена карбонизацией его в известную кислоту [I—П1] [101]. Особо следует отметить, что при этих условиях не происходит замены водорода метильной группы а-метилфурана. В этом отличие а-метилфурана от соответствующего производного бензольного ряда—толуола. [c.116]

В качестве типичного примера введения электроположительной группы может быть рассмотрено легко протекающее галогенирование фуран-2-кар-боновой кислоты. Замещение происходит в свободное а-положение цикла фурана. Структура полученного продукта реакции может быть представлена на основании реакций IX—X [97]. [c.117]

Пятичленные гетвроцихслы с одним гетероатомом фуран, тиофен,. пиррол. Структура, методы получения, общие химические свойства. [c.192]

Сам фуран, так же как и другие пятичленные гетероциклы, дает отчетливую тонкую (бензольную) структуру в области 250 тр,, причем интенсивность длинноволновых полос, сравнительно с ациклическими диенами, очень невелика. Это, по мнению Гиллема и Штерн (200), отражает ароматичность указанных гетероциклов. [c.25]

Обшей структурной особенностью рассматриваемой группы соединений является наличие в их молекулах тетрагидрофуранового цикла. Этим обусловлены многие свойства подобных вешеств. Химическая структура тетрагидрофуранового цикла существенно отлична от фуранового и сходство между ними носит чисто формальный характер. Все присущие фурану специфические свойства отсутствуют у тетрагидрофурана (фуранидина). Последний во многом подобен простым эфирам жирного ряда, отличаясь от них только циклическим строением. Сходство с ними у тетрагидрофурана (7—окись) больше, чем с а— и —окисями ал киленов это обусловлено прежде всего тем, что, в отличие от последних, напряжение в цикле тетрагидрофурана очень невелико (I). Межатомные расстояния в молекуле тетрагидрофурана те же, что и у простых алифатических вешеств (С—С— [c.193]

Фуран взаимодействует с ацетоном, в присутствии соляной кислоты с образованием макроциклического соединения, напоминающего своей структурой краун-эфиры [90, 91[. Реакция идет заметно быстрее в присутствии солей лития, например LI IO4. Полагают, что ион лития координируется с атомами кислорода фурано-вых молекул, содействуя в ходе реакции с ацетоном их сборке (тем-платный синтез). [c.29]

Шесть электронов имидазола могут быть спарены так же, как 1в пирроле и фуране, пятью главными способами. Разница заклю-, чается только в том, что одна из канонических форм (64) вносит в конечную гибридную структуру самый большой вклад, так как на атоме азота отрицательный заряд стабилизирован в гораздо более высокой степени, чем на атоме углерода. По всей вероятности, заметную роль играет и шестая каноническая форма (67), в которой положительный заряд Сг-атома стабилизируется формальным отрицательным зарядом Ыз-атома. Это очень похоже на то, что имеет место в канонических формах (19) и (20) пиридина. Индуктивное акцепторное действие обоих атомов азота сильно оттягивает электроны с кольцевых углеродных атомов больше всего это сказывается на Сг-атоме, так как на него дополнительно влияет и мезо-1мерия. [c.24]

Протонные спектры азулена и ацеплейадилена, измереннйе с помощью приборов высокого разрещения, были подвергнуты тщательному анализу величины химического сдвига и константы связи были определены и рассмотрены, исходя из модели кольцевого тока [85]. Показано [86], что спектр ЯМР может быть использован при определении степени замещения индоль-ного ядра в а- и -положениях. Спектр фурана состоит из двух триплетов с / = 1,5 гц, причем линии водорода в а-положении появляются при более слабом поле, чем в р-положении. Эта тенденция. которая систематически наблюдается также в спектрах ряда замещенных фуранов, использовалась с целью подтверждения установленных другими способами структур сложных природных производных фурана. кафестола, кoлyмб нa и лимо-нина [87]. [c.312]

Обличение 2,2,4,4-тетраметилциклобутандиона-1,3 (V) ультрафиолетовым светом дает тетраметилэтилен и 2 моля окиси углерода. Если облучение проводить в фуране( 1), то образуется продукт, имеющий, как полагают, структуру УН. [c.930]

Соединение (2.102) представляет собой удобную структуру для последующей циклизации в 3-аминоизохинолин, что и происходит в действительности. Другая часть 3-бромизохинолина, как и 1-бром-изохинолина, взаимодействует с амидом калия по механизму 5лf (АЕ). Механизм, рассматривающий сталию образования 3,4-дидегидроизо-хинолина в качестве интермедиата, отвергнут, поскольку не выделен его аддукт с фураном. Приведенный механизм нуклеофильного замещения может иметь место также при нагревании (2.99) в спирте с аммиаком в присутствии сульфата меди (П) [1139]. [c.120]

Упражнение 2.3.9. Изобразите схематически остов а-связей в фуране и дайте в перспективе изображение базисных атомных орбиталей сопряженной системы. Почему фуран является очень слабым основанием Какой структурой обладает сопря женная кислота Оцените значение р/Са Для нее. [c.555]

Различие в энергиях основного состояния бензола и гипотетического неароматического циклогекса-1,3,5-триена соответствует степени стабилизации, определяемой специфицеским циклическим взаимодействием шести п-элек-тронов. Такое различие в энергии называется энергией ароматического резонанса. Очевидно, что количественное выражение энергии резонанса зависит от оценки энергии соответствующей неароматической структуры, поэтому (хотя и не только) различные значения энергии резонанса могут быть рассчитаны для различных гетероароматических систем. Однако следует заметить, что абсолютное значение энергии резонанса не такая уж важная характеристика, гораздо большее значение имеет ее относительное значение. С уверенностью можно утверждать, что резонансная энергия бициклических ароматических соединений, таких, как нафталин, значительно меньше, чем сумма энергий резонанса двух соответствующих моноциклических систем. Это означает, что в результате образования интермедиата (например, при реакции электрофильного замещения, разд. 2.2.2) потеря в энергии стабилизации меньше для бициклических систем, поскольку одно бензольное кольцо остается незатронутым в ходе реакции. Энергия резонанса пиридина того же порядка, что и энергия резонанса бензола, а энергия резонанса тиофена меньше по значению, чем энергия резонанса бензола. При переходе к пирролу и, наконец, к фурану наблюдается дополнительное уменьшение энергии стабилизации. Истинные значения энергии стабилизации для этих гетероциклических ароматических соединений варьируются в зависимости от сделанных предположений относительно энергии соответствующих им неароматиче-ских систем относительные энергии резонанса для бензола, пиридина, тиофена, пиррола и фурана равны 150, 117, 122, 90 и 68 кДж/моль соответственно. [c.17]

Предложите структуры фуранов, полученных в результате синтеза кольца в ходе следующих взаимодействий (а) H2= H H2MgBr/Et H=0, затем с /и-РВА (л<-хлорпербензойная кислота), затем с СгОз/придин, затем с BF3 [c.401]

Азолы по легкости, с которой они вступают в реакции электрофильного замещения, занимают промежуточное положение между пиридинами, с одной стороны, и пирролами, тиофенами и фуранами, с другой наличие элекгроноак-цепторной иминной группы оказывает влияние на пятичленные ароматические гетероциклы такое же, как и в шестичленных ароматических структурах (т. е. такое же, как при сравнении бензола с пиридином, гл. 4). Порядок реакционной способности пиррол > фуран > тиофен справедлив и для азолов, хотя наличие основного атома азота усложняет такое сравнение. Региоориентация электрофильной атаки становится более ясной при сравнении характера различных положений цикла активированного в пятичленных циклах и дезактивированного подобно а- и у-положениям в пиридине. [c.504]

Если входящая группа является отрицательной, то занимает опять-таки противоположное а-положение. Нитрование фуран-З-альдегида ацетилнитратом дает 5-нитрофуран-З-альдегид [91], который может быть восстановлен по реакции Кижнера—Вольфа в З-метил-5-нитрофуран (ХХП). Структура соединения ХХП доказывается синтезами XXI—XXII, а также тем, что соединение ХХП не идентично с соединением XXIV, полученным нитрованием 3-метилфурана. Однако не имеется никаких данных о том, что нитрогруппа в соединениях ХХП и XXIV не занимает свободного 8-положения. [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Фураны структура: [c.111] [c.35] [c.18] [c.25] [c.60] [c.336] [c.28] [c.405] [c.84] [c.20] [c.67] [c.1017] [c.104] [c.494] [c.275] [c.169] [c.109] [c.116] [c.119] [c.147] [c.147] [c.109] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология