Детекторы хроматографические по электропроводности

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Неподвижные фазы для ионной хроматографии имеют обычно малую емкость, для того чтобы уменьшить фоновый сигнал детектора по электропроводности. Селективность в ионной хроматографии можно оптимизировать теми же способами, которые используются в других хроматографических методах [68]. [c.118]

Для проведения хроматографических анализов используют специальные приборы — хроматографы, важнейшей частью которых являются детекторы. В них сравниваются физические свойства потока газа на выходе из колонки и чистого газа-носителя (теплопроводность, теплота сгорания, плотность, изменение ионного тока и др.). Широкое применение получили детекторы по теплопроводности (катарометры) и пламенно-ионизационные детекторы. Катарометры измеряют не абсолютную теплопроводность газа, а разность в теплопроводности газа-но-сителя и смеси газа-носителя с анализируемым компонентом. На практике в качестве газа-носителя часто применяют гелий, теплопроводность которого в несколько раз больше теплопроводности углеводородов и многих органических соединений. Пламенноионизационный детектор измеряет электропроводность, возникающую в результате ионизации молекул газа при их поступлении в детектор. Чувствительность детекторов по теплопроводности составляет 10 моль, а пламенно-ионизационного 10 моль. [c.8]

Для определения концентрации веществ, выдуваемых газовым потоком из хроматографической колонки, разработано множество детекторов. Наиболее употребительным детектором является катарометр, действие которого основано на измерении теплопроводности вытекающего из колонки газа (появление примеси анализируемого вещества изменяет теплопроводность газа-носителя). Другой, не менее широко распространенный детектор — пламенно-ионизационный. Появление в газе-носителе примеси анализируемого вещества вызывает изменение электропроводности пламени водорода, горящего в токе воздуха или кислорода на выходе из колонки. Пламенно-ионизационный детектор обладает в несколько сот раз большей чувствительностью, чем катарометр, однако при его применении требуется подключение к прибору двух дополнительных баллонов со сжатым газом (водород и воздух). В газовой хроматографии на колонках одинаковой длины, заполненных одинаковым сорбентом, при одинаковых температурах и скорости газа-носителя (эти условия легко соблюсти) каждому веществу соответствует строго определенное время выхода на хроматограмме. Площадь хроматографического пика пропорциональна содержанию этого вещества в смеси. [c.126]

Один из типов интегральных детекторов работает на основе измерения электропроводности растворов [30]. Газы, выходящие из хроматографической колонки, адсорбируют подходящей жидкостью, после чего измеряют изменение электропроводности раствора, которое пропорционально концентрации содержащегося в нем вещества. [c.501]

В некоторых случаях при газохроматографическом анализе сложных смесей, когда анализируемые компоненты присутствуют в широком интервале концентраций — от следовых количеств до нескольких процентов— представляет интерес полный состав смеси, который желательно определить с помощью одного хроматографа и однократного введения пробы. Эта задача может быть удовлетворительно решена путем комбинации универсальных детекторов с селективными. Иногда второй детектор служит для выполнения некоторых дополнительных функций. Так, при детектировании хлор-, фосфор-, серу и азотсодержащих соединений с помощью ПФД пламенно-ионизационный детектор был использован для контроля постоянства газового потока, выходящего из хроматографической колонки [194]. Применение интерференционных фильтров с максимумами пропускания 387, 430, 523 нм позволило определить 10 % (масс.) хлора, 1-10 % (масс.) азота и Ы0 % (масс.) серы. Совместный анализ фосфатов и азотсодержащих соединений рекомендуется проводить при одновременном использовании ТИД, селективного к фосфору, и детектора электропроводности [195]. ДЭЗ и детектор теплопроводности позволили проанализировать смеси соединений, не захватывающих электроны, с примесями галогенов [70], а применение ДЭЗ и ПИД с делителем потока дало возможность идентифицировать изомеры хлорнитробензола [196[. Поскольку сигнал ДЭЗ оказался на порядок больше сигнала ПИД при детектировании этих соединений, [c.90]

При сжигании в пламени органические соединения образуют ионы. Если ввести в пламя два электрода с разностью потенциалов около 150 в, можно измерить различия в электропроводности пламени при сжигании элюированного из хроматографической колонки растворенного вещества. На этом принципе основана работа пламенно-ионизационных детекторов. Степень ионизации, достигаемая в пламени, значительно выше, чем можно предположить на основании потенциалов ионизации органических соединений. Полагают [101], что это обусловлено образованием частиц углерода и их [c.61]

Следующие четыре главы посвящены системам хроматографического разделения, в которых применяется детектор электропроводности. В гл. 4 обсуждаются двухколоночные методы хроматографирования анионов с привлечением кондуктометрического детектора. В ос- [c.13]

Пространство ячейки, в котором измеряется температура, обычно достаточно велико, и поэтому в нем возможно заметное перемешивание разделенных фракций. При работе с двумя последовательно установленными детекторами во избежание размывания хроматографической полосы детектор электропроводности лучше помещать последним. [c.45]

Хроматографический метод анализа анионов, описанный в предыдущей главе, заполнил огромный пробел в анализе неорганических веществ. Однако необходимость во второй (компенсационной) колонке усложняет оборудование и до некоторой степени ограничивает выбор элюента и разделительную способность метода. Несомненным достоинством системы было бы непосредственное подключение детектора электропроводности к анионообменной разделяющей колонке. Это возможно лишь в том случае, если концентрация солей в элюенте очень низка, а потому очень низка и фоновая проводимость. Однако обычные ионообменные смолы содержат много обмениваемых групп (в полистирольных смолах примерно одну на каждое бензольное кольцо), и для хроматографического разделения анализируемых ионов требуется применять элюент с высокой концентрацией солей. [c.102]

В соответствии с изменением емкости смолы будет несколько меняться концентрация элюента, нужная для конкретного хроматографического разделения. Для смолы с большей емкостью требуется более концентрированный элюент. Успешно применялась смола с емкостью обмена около 0,06 мэкв.-г , однако из-за довольно высокой фоновой электропроводности элюентов эта величина для некоторых типов разделения, по-видимому, близка к верхнему практическому пределу. Последние усовершенствования детектора электропроводности позволили увеличить допустимую фоновую проводимость [4]. Эффективную емкость смолы можно уменьшить по крайней мере в 1,5 раза, если смешать ее со смолой, не имеющей функциональных групп. Тогда требуется меньшая концентрация элюента и, следовательно, достигается снижение фоновой проводимости. [c.168]

Для анализа основных загрязнений методом КГХ могут быть использованы самые различные хроматографическое оборудование и колонки. В работе [27] описано несколько схем проведения анализа и имеются ссылки на работы, где эти схемы рассмотрены более подробно. Детекторы, предназначенные для реализации методов 601 и 602, могут быть соединены последовательно, поскольку фотоионизационный детектор не является деструктивным. Поток из ФИД может быть направлен в детектор по электропроводности для последующего определения галогенсодержащих углеводородов. Для успешной работы этих детекторов необходимо использовать нестандартное соединение. На рис. 8-31 представлены типичные хроматограммы, полученные с продувкой и улавливанием и с использованием последовательно соединенных детекторов. При замене насадочной колонки на кварцевую УСОТ-колонку (30 м х 0,53 мм, НФ ВВ-624) существенно улучшается разделение большинства компонентов и сокращается продолжительность анализа. [c.128]

Среди различных типов детекторов, получивших распространение в газо-хроматографическом анализе углеводородов, наиболее важное значение имеют, несомненно, пламенно-ионизационные детекторы. Они имеют множество достоинств и практически лишены недостатков (естественно, это утверждение справедливо лишь в том случае, если детектор не имеет дефектов и правильно эксплуатируется). К числу их достоинств относятся высокая чувствительность, широкий линейный диапазон и пропорциональность сигнала детектора числу углеродных атомов в молекуле элюируемого углеводорода. Единственный заслуживающий упоминания недостаток состоит в том, что пламенно-ионизационные детекторы не позволяют обнаруживать сопутствующие газы, поэтому они малопригодны для анализа смесей низкокипящих углеводородов, содержащих растворенные газы (в частности, воздух). Для анализа таких смесей, имеющих очень важное значение, следует использовать либо детектор по теплопроводности, либо пламенно-ионизационный детектор в сочетании с детектором по теплопроводности. Большинство фирм-производителей в настоящее время продают хроматографы, снабженные детекторами обоих типов, однако такие приборы до сих пор рассматриваются как отчасти нестандартные , что находит отражение как в цене, так и в сроках поставки. Хотя конструкция детекторов по электропроводности и их характеристики значительно улучшены, тем не менее калибровку их необходимо проводить гораздо чаще, чем калибровку пламенно-ионизационных детекторов. [c.376]

Ионная хроматография - это вариант ионообменной хроматографии, включающий ионообменное разделение ионов и кондуктометрическое определение концентрации хроматографически разделенных попов. Поскольку высокочувствительное кондуктометрическое онределение ионов возможно только при невысокой фоновой электропроводности потока жидкости, поступающей в детектор, были предложены два основных метода ионной хроматографии. [c.3]

Измерение распределения вещества в хроматографическом пятне можно проводить различными методами чаще методами фотометрии (денситометрии) и флюориметрии, а также с помощью пламенно-иопизационного детектора [29], измерения радиоактивного излучения [30], электропроводности [20]. [c.269]

Определение микро- и ультрамикроколичеств отдельных углеводородов в ничтожном количестве газов или в газах низкой концентрации, находящее применение в разных областях науки (геохимия, разведка нефти и газа, биология, радиология, медицина), осуществляется методом масс-спектрометрии [1—4], методом хроматографического анализа с применением детекторов на принципе Лаубмайера [5] или интврферомет-ричес ких детекторов [6—7] и методом измерения светопоглощения в инфракрасной области спектра [8—10]. Был разработан метод определения углеводородов путем измерения количества углекислоты, образующейся при окислении углеводородов [11]. Чувствительность метода увеличивают путем конденсации углеводородов из анализируемой газовой пробы при низких температурах [12]. Чувствительность указанных методов не превыщает 10 мл. В последнее время разработан метод определения углеводородов при помощи изменения электропроводности газов, при очень низких давлениях. Для углеводородов Сз и С4 чувствительность этого метода достигает величины 2,5-10" мл, но количество анализируемого газа составляет только 1 мл, что ограничивает возможности метода при анализе газов с ничтожной концентрацией углеводородов < 10 % (объемных) [13, 14]. [c.323]

Ионная хроматография. Ионной хроматографией называют современный метод разделения неорганических ионов посредством хроматографического ионного обмена. Первоначально этот термин использовали исключительно применительно к ионообменным жидкостным хроматографическим системам, оснащенным специальной колонкой для подавления фона (снижения фоновой электропроводности подвижной фазы) и кондуктометри-ческим детектором [75]. Если используется слабый противоион (такой, как ион бикарбоната), обмен ионов натрия на протоны в компенсационной колонке ведет к значительному понижению фоновой электропроводности. [c.115]

Определение состава и содержания микропримесей углеводородов в газах предусматривает использование метода газожидкостной хроматографии в сочетании с высокочувствительным пламенно-ионизационным детектором. Действие пламенно-ионизацн-онного детектора основано на измерении электропроводности пламени водорода, в котором сжигается анализируемая газовая смесь. При сгорании углеводородов происходит ионизация пламени и соответственно возрастает его электропроводность, что фиксируется электронным устройством. Однако чувствительность пламенно-ионизационного детектора недостаточна для непосредственного определения микропримесей углеводородов в воздухе и кислороде. Поэтому разработанная Е. В. Вагиным методика, приведенная в [34], предусматривает предварительное обогащение микропримесей углеводородов в специальном концентраторе при низкой температуре и последующее хроматографическое определение содержания углеводородов. Чувствительность метода по пропану составляет 2-10 мол. долей при объеме пробы газа 0 дм . Метод позволяет осуществить раздельное определение предельных и непредельных углеводородов (от Сг до С ) в газах. [c.366]

Термин ионная хроматография достаточно распространен, однако его употребление для конкретной системы, включающей детектор электропроводности, представляется излишне ограниченным, и мы вкладываем в него более широкий смысл. Ионная хроматография по логике относится к процессу хроматографирования ионов. ПоЭ тому в настоящей книге мы будем употреблять этот термин в качестве общего названия процесса, в котором с целью анализа ионы разделяются хроматографически. Одно из дополнительных условий заключается в том, что термин ионная хроматография определяет такое разделение, которое завершается тем или иным способом автоматического детектирования. Мы считаем этот термин вполне пригодным и, употребляя его, будем подразумевать более или менее высокоэффективную технику разделения. Как правило, ионная хроматография будет относиться к варианту разделения на ионообменной колонке. [c.9]

Анноны можно разделить на хроматографической колонке и регистрировать детектором электропроводности, если воспользоваться анионообменной смолой с малой емкостью и эффективным элюентом с низкой электропроводностью. Вторую колонку для компенсации фоновой проводимости элюента применять не нужно. Для большого числа анионов одноколоночный метод обладает вм-сокой чувствительностью п хорошей разделительной способностью. [c.101]

Рассматривается одноколоночная хроматографическая система, в которой анионы разделяются на анионообменной колонке, а затем измеряются детектором электропроводности, присоединенным непосредственно к разделяющей колонке. Используются анионообменная смола с очень малой емкостью и элюент, обладающий низкой проводимостью. Элюент [например, бензоат или фталат натрия (или калия)] эффективно элюирует разделяемые анионы из колонки со смолой достаточной емкости, если его концентрация изменяется в интервале 5-10 °— 4-10 3 М. Эквивалентная электропроводность хлорида, нитрата, сульфата п других распространенных ионов заметно выше, чем элюирующего аниона. Поэтому при переходе анализируемого аниона в раствор (в результате обмена с анионом элюента) электропроводность раствора увеличивается и на хроматограмме (в координатах проводимость — время элюирования) регистрируется пик, соответствующий данному аннону. [c.101]

В конце 1978 г. в Университете шт. Айова (США) была разработана простая хроматографическая методика разделения ряда распространенных ионов, которая описана в статьях [4, 5]. В этой новой системе для анионной хроматографии имеется анионообменная разделяющая колонка, присоединенная непосредственно к детектору электропроводности, а компенсационная колонка не требуется. В системе применены два принципиальных новшества 1) специальная анионообменная смола с очень малой емкостью (0,007—0,040 мэкв.-г ) 2) элюент, обладающий очень низкой электропроводностью. Элюенты представляют собой водные растворы натриевых, калиевых или аммониевых солей бензойной, фтале-вой и о-сульфобензойной кислот с концентрацией (l- 5) 10 М. Все это позволило добиться очень быстрого разделения анионов, и ни в одном случае отсутствие компенсационной колонки не помешало анализу. [c.104]

Вероятно, наиболее важный вывод из приведенных результатов состоит в том, что фоновая проводимость бензоатного или фталатного элюента при одноколоночном хроматографировании незначительно отличается от скомпенсированной фоновой проводимости более концентрированного карбонат-бикарбонатного элюента, применяемого в системе фирмы Dionex. В действительности фоновая проводимость 2,0-10 М бензоата натрия даже ниже, чем у наиболее распространенного элюента для системы Dionex. Поэтому шумы детектора электропроводности в обоих хроматографических системах должны быть одинаковыми. [c.137]

Для хроматографического разделения катионов разработан метод, аналогичный методу одноколоночного разделения анионов, описанному в гл. 5. Разделяющая колонка содержит катионообменную смолу малой емкости, приготовленную путем ограниченного сульфирования частиц полимерной смолы. Элюент представляет собой разбавленный раствор минеральной кислоты (например, азотной) или этилендиаммониевой соли. Фоновая проводимость такого элюента довольно низка, и поэтому детектор электропроводности можно устанавливать непосредственно после разделяющей колонки, т. е. вторая (компенсационная) колонка не нужна. [c.164]

Представленные в этом разделе результаты являются предварительными, но они показывают реальность применения детектора электропроводности для хроматографического анализа катионов металлов, когда элюент содержит комплексообразующий реагент. Эти результаты показывают также, что с помощью катионной хрома-тографип и кондуктометрического детектирования мож- [c.183]

Принцип действия хроматографа Цвет-403 (первоначальное название этой модели ХПИ-3, рисЛПЛЗ) основан на хроматографическом разделении веществ методами ионной или ион-парной жидкостной хроматографии и детектировании выходящих компонентов пробы по их электропроводности или по поглощению в УФ-области. Предназначен для анализа ионных и молекулярных соединений, поглощающих на длине волны 254 нм. При сочетании с кондуктометрическим и фотометрическим детекторами возможно использование как одноколоночной, так и двухколоночной схемы работы. [c.201]