Эфиры сложные гликолей, определение

Преимуществом метода является его специфичность на первичные и вторичные ОН-группы и применимость к водным растворам. Кетоны, альдегиды, сложные эфиры и фенолы не мешают определению. Точность определения + 1% (отн.) при содержании гликоля до 0,3%. Гликоли, содержащие третичные ОН-группы, количественно этим методом не определяются. Амины, меркаптаны, эпоксиды и легко гидролизующиеся сложные эфиры (например, формиаты) определению мешают. [c.338]

Для обнаружения и количественного определения всех этих соединений используют свойства группировки сложного эфира. Эта группировка придает всем соединениям этого класса, и в особенности некоторым из них, своеобразный характерный запах, который легко отличить от запахов соединений всех остальных классов. По запаху можно часто установить присутствие и приблизительное количество отдельных эфиров в смесях со многими другими растворителями. Только сложные эфиры простых эфиров гликолей не всегда удается обнаружить из-за их слабого запаха, который иногда маскируется запахом сильно пахнущих кетонов и загрязненных углеводородов, маскирующих запах даже более пахучих сложных эфиров. Сложные эфиры определяют прежде всего по их способности к омылению щелочами. Эта реакция настолько надежно доказывает их присутствие (включая лактоны) в смесях растворителей, что можно отказаться от более сложных способов обнаружения сложных эфиров. [c.947]

Существует определенная связь между химическим строением и свойствами поверхностно-активных веществ — эмульгаторов. Так, соли карбоновых кислот (растворимые в воде) со щелочными металлами, аммиаком или аминами обычно способствуют образованию эмульсий типа масло в воде, а их кальциевые, магниевые или алюминиевые соли — эмульсий типа вода в масле. Сложные эфиры жирных кислот с полиспиртами (гликолями) также способствуют образованию эмульсий типа вода в масле. [c.336]

На основании изучения кинетических закономерностей термического разложения, а также определения механизма этого процесса для сложных эфиров алифатических моно- и дикарбоновых кислот и спиртов или гликолей, ароматических дикарбоновых кислот и спиртов установлено, что до 200 °С разложение сложных эфиров незначительно [51—53, 57]. [c.103]

Специфические реакции на эфиры гликолей, по-впдимому, отсутствуют. Простейшей качественной пробой на эфир гликоля, а именно на ОН-группу, является реакция с металлическим натрием. Определению мешают вода, спирты и сложные эфпры оксикислот. В случае сложной смеси рекомендуется вначале провести разделение на индивидуальные компоненты, например, ректификацией. Выделенные простые моноэфиры гликолей можно идентифицировать по температурам плавления соответствующих эфиров аллофановой кислоты или инструментальными методами [5, с. 941]. Эта реакция используется для определения простых моноэфиров гликолей колориметрическим методом, например метилового эфпра этиленгликоля, применяемого в качестве присадки, предотвращающей образование льда [5]. [c.336]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Этим методом можно обнаружить минимум 2 мг воды. Для того чтобы можно было открыть таким образом 0,02% влаги, при анализе инертных растворителей (как углеводороды, простые и сложные эфиры и кетоны) допускается брать для определения пробы величиной до 10 г. При анализе спирта или какого-нибудь другого активного материала нельзя брать больше 1 е пробы, а в тех случаях, когда анализируют метиловый спирт, гликоль или глицерин, величина навески не должна превышать 0,5 г. [c.265]

Помимо остаточных мономеров, определенное значение в механизме сенсибилизирующего действия полимерных материалов могут иметь и вспомогательные химические соединения, выполняющие различную функциональную роль на стадиях их синтеза и переработки — сложные эфиры на основе гликолей, фталевый и малеиновый ангидрид, триэтаноламин, канифоль, различные эмульгаторы и т. д. [И9]. [c.135]

Нитроцеллюлоза выпускается нескольких сортов с различным содержанием азота, что и предопределяет ее растворимость. Сорта с низким содержанием азота растворимы в спирте или в смеси спирта с углеводородами, в то время как сорта с высоким содержанием азота растворяются лишь в кетонах, сложных эфирах и простых эфирах гликолей. Каждый сорт нитроцеллюлозы с определенным содержанием азота может быть нескольких типов, различающихся по молекулярному весу и вязкости в стандартных растворах, причем с увеличением вязкости свойства получаемой пленки улучшаются. [c.287]

Нитроцеллюлозные лаки (нитролаки) готовят на обезвоженном коллоксилине, содержащем около 30% спирта. Наиболее употребительными растворителями являются кетоны (ацетон, метилэтилкетон), сложные эфиры (этилацетат, бутилацетат, эфиры гликоля), спирты (этиловый, бутиловый). Для снижения стоимости лаков в состав их вводят так называемые разбавители (бензол, толуол, ксилол), которые хотя и не растворяют коллоксилин, но при определенных соотношениях с растворителем не вызывают высаживания нитроцеллюлозы из раствора. [c.781]

Свойства смазок проявлять эффективность при высоких нагрузках обычно обусловлены наличием присадок осерненных масел, причем, как известно из практики, в различных типах смазочных составов этот эффект в определенных пределах пропорционален содержанию связанной с маслом серы. Были разработаны различные приемы повышения содержания серы в режущих жидкостях без уменьшения устойчивости смесей [87], в частности использовались тиофосфаты и сходные с ними другие соединения фосфора и серы [88]. Смазочное действие некоторых эмульсионных смазочно-охлаждающих жидкостей зависит от присутствующих в них некомпаундированных масел или специальных эмульгаторов. Большинство рецептур, в которых не используются осерненные или хлорированные масла, включают ряд других веществ, также модифицирующих поверхность раздела металл—жидкость. К ним относятся высшие жирные спирты [891, сложные эфиры высших жирных кислот и гликолей и смешанные эфиры, содержащие низшие оксикарбоновые кислоты [901. Консистентные смазки на основе бентона, длинноцепочечные амины или комплексы четвертичных аммониевых соединений с бентонитом, [c.445]

Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

Сабете 116] предложил для характеристики спиртов так называемое число тритилирования , которое указывает количество спирта в процентах, превращающегося в эфир трифенилкарбинола в известных условиях. Реакция осуществляется в обычном приборе Цейзеля, из которого изъят ненужный в данном случае поглотитель с фосфором. Степень тритилирования вычисляется по количеству выделяющегося при реакции хлористого водорода. Было найдено, что в среднем первичные спирты тритилируются на 90—95%, вторичные— на 2—40% и третичные—на 1—5%. Фенолы вступают в реакцию на 10—25%. Гликоли тритилируются в первую очередь по первичной спиртовой группе. Сложные эфиры не мешают определению. [c.58]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Было найдено, что карбоновые кислоты, сложные эфиры и одноатомные спирты не оказывают влияния на определение альдегидов (табл. 2.11). Полигидроксильные соединения мешают анализу, однако это затруднение можно обойти, отделяя альдегид от гликоля перегонкой с водяным паром и затем определяя альдегид в дистилляте. Присутствие ацеталей вызывает завышенный результат на 0,04—2,2% (в пересчете на ацетальдегид). а-Эпоксидь>1 были исследованы на примере пропиленоксида, помех не наблюдалось. [c.105]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Несульфированные образцы обычно определяют экстракцией, гравиметрически или газовой хроматографией по внутренним стандартам. Примеси сульфированного этиленгликоля могут быть определены последовательным анионным и катионным обменом для удаления сульфат- и хлоридионов, помимо сульфированного полиэтилен-гликоля. Для определения уровня содержания сульфированного полиэтиленгликоля сульфат- и хлоридионы вычитаются из общего объема титрования [24]. В случае сложных эфиров сульфосукцинатов содержание их может быть определено растворимой в спирте фракцией или по титрованию сульфонатов. [c.127]

Амиды и эфиры определяют омылением (кипячение или выдерживание с р-рами КОН в воде или диэтилен-гликоле) с последующим титрованием избытка КОН. Для повышения растворимости эфиров и амидов к воде можно добавлять изопропиловый спирт. При определении этим методом сложных ви1шловых эфиров рекомендуется добавлять фенилгидразин во избежание побочной реакции между образующимся альдегидом и едким кали. Амиды, сложные эфиры и др. производные м. б. также гидролизованы к-тами. [c.511]

Таким образом, в исследованных условиях второй компонент лактона не подвергается гидрированию. Этот факт, отрицательный с точки зрения препаративной цели данной работы, позволяет сделать уточнение структуры второго компонента. Исходя из общих представлений о каталитическом гидрировании сложных эфиров [7—9] и предположения, что затруднения гидрированию вызываются экранированием группировки С = 0 заместителями кольца, можно заключить, что негидри-рующийся изомер имеет структуру 1в, т. е. является 2,4-г мс-диэтил-З-7 раис-м-пропилпентанолидом-5. lia рис. представлен выход гликоля в зависимости от объемной скорости гидрирования. Если экстраполировать выход гликоля на нулевую объемную скорость (пунктиром), то можно ориентировочно оценить количество иегндрнрующегося изомера при бесконечно большом времени контакта. Оно составляет около 25%, что соответствует определению методом ГЖХ [2]. [c.53]

Они могуг быть получены в результате взаимодействия жирной кислоты с окисью этилена, окисью пропилена или их смесью [13] при повышенном давлении тем же способом, как и полиоксиэтиленовые эфиры. Обычно их получают посредством этерификации жирной кислотой предварительно полученного полиэтиленгликоля. В США для этого используют полиэтиленгликоли определенного молекулярного веса [14]. При этой реакции, наряду с нужным моноацилированным соединением, в качестве примеси образуется некоторое количество диацилировапного полигликоля, тогда как взаимодействие с жирной кислотой окиси этилена приводит к образованию исключительно моно-ацилированных соединений. Сложные эфиры жирных кислот и поли-гликолей ведут себя аналогично соответствующим простым эфирам [c.204]

Другая группа синтанов—на основе сульфохлоридов—была получена прямым сульфохлорированием насыщенных углеводородов, образовавшихся при гидрировании одной из фракций синтетического топлива. Подобные продукты, полученные из определенной фракции неочищенной пенсильванской нефти методом Рида, оказались вполне пригодными для производства замши и белой кожи [11]. Механизм взаимодействия алкилсульфонилхлорида с гольевым порошком изучал Паттерсон [121. Дубильные свойства синтанов, содержащих алкилсульфокислотные радикалы или радикалы сульфохлорида, могут быть улучшены путем обработки продуктом конденсации гликоля и окиси этилена. Аналогичные вещества были получены из продукта взаимодействия формальдегида с нафталинсульфокислотой путем превращения его в соответствующий сульфохлорид, образующий затем сложный эфир с полигликолем. Известно, что такие синтаны особенно пригодны для обработки голья с целью получения белой, мягкой, плотной и прочной замшевой кожи [13]. [c.467]

Другим типом металлооргапического производного, способного в определенных условиях разлагаться на свободные радикалы, является тетраацетат свинца . Хорошо известная реакция, в которой тетраацетат свинца на холоду разрушает вицинальные гликоли, представляет, но-видимому, полярный процесс паиболее 1 ороятным промежуточным продуктом этой реакции является циклическни сложный эфир [315]. С другой стороны, Фи.зер установил, что нафтохиноны [316] и нитробензо.лы ]317] метилируются при кипячении с тетраацетатом свинца в уксусной кислоте. Наиболее вероятным сле- [c.421]