Циклогексан, очистка

Бензольная составляющая может быть удалена очисткой серной кислотой. Парафи- новый углеводород удаляется в виде продуктов крекинга, для чего >фракцию подвергают пиролизу при 550—650° со временем пребывания в реакторе 10—20 сек. После повторной перегонки и очистки серной кислотой для удаления небольших количеств олефинов получают 96%-ный циклогексан. Очистка циклогексана может производиться также методами экстрактивной, вернее азеотронной перегонки. О путях промышленного решения этой задачи надежных данных нет. [c.100]

ЦИКЛОГЕКСАН (очистка нитрованием) [c.223]

Очистка бензола. Для нолучения и очистки бензола из углеводородных смесей нефтяного происхождения посредством экстракционной перегонки требуется такая же тщательная подготовка исходного продукта, как я для получения и очистки толуола. В табл. 22 (стр. 121) приведены некоторые из известных азеотропных смесей бензола с другими углеводородами. Хорошо выраженную азеотропную смесь образуют циклогексан и бензол. Для приготовления бензольного концентрата может применяться то же оборудование, что и для приготовления толуольного концентрата, при условии соответствующего изменения температур отбора фракций. Очистка бензола путем экстракционной перегонки аналогична описанной выше очистке толуола [17], В качестве растворителя обычно применяется фенол. В бензинах и других фракциях прямой гонки содержатся очень малые концентрации бензола. Часто он получается путем дегидрирования легкого лигроина, содержащего метилциклопентаны и циклогексан. [c.107]

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Цеолиты эффективно очищают от серы не только углеводородные газы, но и жидкие фракции — на газобензиновых заводах, газофракционирующих установках и т. д. Примером широкого применения цеолитов для очистки от серы углеводородов в жидкой фазе может служить очистка пропана. Особенно высокие требования по содержанию серы предъявляются к углеводородам, подвергаемым каталитической переработке, полимеризации и т. п. Применение цеолитов позволяет вдвое снизить содержание сернистых соединений в циклогексане, используемом в качестве растворителя при полимеризации. Не меньшее значение имеет обессеривание и для углеводородов, входящих в состав бензинов. [c.112]

Разделяющими агентами в двухстадийном процессе выделения аро.матических углеводородов могут быть неароматические углеводороды. Так, очистка бензола от примесей последних может быть произведена путем двухступенчатой азеотропной ректификации, при которой в первой стадии разделяющим агентом является неароматический углеводород [289]. Процесс осуществляется следующим образом. В первой стадии к исходной смеси добавляется избыток неароматического углеводорода с т. кип. 75—85°, образующий с бензолом азеотроп с 40—60% содержанием последнего. Подходящим углеводородом является, например, циклогексан. Отогнанный в первой стадии процесса азеотроп разделяется путем азеотропной ректификации с полярным разделяющим агентом, например, с метанолом, этанолом, ацетоном, метилэтилкетоном, ацетонитрилом и др. В виде дистиллата отгоняется азеотроп разделяющих агентов первой и второй стадий процесса в кубе получается чистый бензол., [c.276]

Эта форма катализатора способна к прямому окислению циклогек-1 ана или промежуточных продуктов его окисления, которое протекает более селективно, чем обычный радикально-цепной процесс. (Сообщается, что при 80—90%-ной степени конверсии циклогексана достигается 70—75%-ная селективность по адипиновой кислоте. Окисление ведут в барботажной колонне из реакционной массы затем отгоняют непревращенный циклогексан, уксусную кислоту п образовавшуюся воду. Воду выводят из системы, а циклогексан и уксусную кислоту возвращают на окисление. На следующей установке разделения отгоняют побочные вещества и регенерируют катализатор адипиновую кислоту направляют на очистку. [c.394]

ДМФА из куба колонны К-4 перед возвращением в систему проходит узел очистки, состоящий из колонн К-5 и К-6. В первой из этих колонн путем азеотропной ректификации с водой от ДМФА отгоняются так называемые легкие смолы, представляющие собой в основном углеводороды С,—С,, в том числе циклогексан, а также перегоняющиеся с водой олигомеры изопрена. Процесс ведется так, что нз куба колонны К-5 выводится практически безводный продукт. Последний подается в колонну вакуумной ректификации К-6, на которой в качестве погона отбирается ДА ФА, а из куба выводятся высококипящие примеси — образующаяся при разложении разделяющего агента муравьиная кислота, полимеры, смолы, соли и т. д. Часть потока регенерированного ДМФА направляется в скруббер К-7, где он используется в качестве абсорбента для улавливания углеводородов из отдувок конденсационной системы колонны К-/. Абсорбент с растворенными углеводородами соединяется с основным потоком ДМФА и возвращается в колонну К-1. [c.284]

Относительно высокая температура плавления бензола (5,53°С) и сравнительно низкая теплота плавления (9,843 кДж/моль), а также то, что основные примеси ( н-гептан, циклогексан, метилциклогексан) не образуют с бензолом твердых растворов [78], создают предпосылки для очистки его от насыщенных углеводородов методом кристаллизации. Кристаллизацией из исходного бензола чистотой 99,67% с выходом 78,5% получен бензол с общим содержанием примесей 0,03% [79]. [c.234]

Схема разделения азеотропных смесей. Разделение смесн с одним бинарным азеотропом можно показать на примере системы ацетон — циклогексан — бензол, рассмотренной в предыдущем разделе. Бинарный азеотроп ацетон — циклогексан отбирается в качестве дистиллята колонны азеотропной ректификации (ацетон из смеси с циклогексаном можно извлекать путем промывки водой с последующим разделением водного раствора ацетона обычной ректификацией). Принципиальная технологическая схема данного процесса показана на рис. 1Х-13. Процесс очистки бензола метанолом близок к этой схеме 1. [c.226]

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

Каталитическое гидрирование обычно осуществляется в избытке водорода, что замедляет обратный процесс дегидрирования. Нужно отметить, что процесс дегидрирования очень важен при переработке нефти. Некоторые виды нефти богаты циклоалканами, особенно метилциклопентаном, 1,2-ди-метилциклопентаном, циклогексаном и метилциклогексаном. Эти циклоалканы, называемые также нафтенами, в процессе очистки нефти специально изомеризуют и дегидрируют до ароматических углеводородов (они подробно обсуждаются в гл. 15 и 16), которые имеют большое промышленное значение. [c.304]

Гидрированием бензола получается циклогексан с некоторым остаточным содержанием бензола и для процессов переработки в различные химические продукты требуется его тщательная очистка. и дд [c.359]

Фотохимическая схема предусматривает гидрирование бензола в циклогексан, фотохимическое нитрозирование циклогексана (включая синтез нитрозилхлорида через нитрозилсерную кислоту), изомеризацию циклогексаноноксима в капролактам и его очистку. Освоение указанной схемы требует специфического оборудования, например, специальных мощных ламп-излучателей, а также высоких энергетических затрат и специальных дорогостоящих материалов для изготовления оборудования, способного работать в условиях сильноагрессивных сред [c.8]

Гидрирование бензола на никелевых катализаторах проводят при низких и средних давлениях (до 3 МПа). Так, при температуре 150—200 °С достигается почти полное превращение бензола в циклогексан, причем в таких условиях побочные продукты не образуются. Однако ввиду высокой чувствительности никелевых катализаторов к примесям серы (особенно тиофеновой), содержание последней в исходном бензоле не должно превышать десятитысячных долей процента, кроме того, предусматривается специальная форконтактная очистка бензола Наиболее часто применяются никелевые катализаторы на носителях, кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома и др [16] [c.19]

Для возмещения потерь серы катализатором в процессе работы и поддержания его активности в бензол специально вводят серу (добавляя к нему сероуглерод или насыщая сероводородом). Полученный циклогексан требует при этом специальной очистки от растворенных в нем сернистых соединений и метилциклопента-на. [c.24]

Выделение непрореагировавшего циклогексана, выделение и очистка циклогексанона и циклогексанола осуществляются методами ректификации В связи с этим рассмотрим данные фазовых равновесий пар —жидкость для ряда систем. Данные о фазовом равновесии пар — жидкость для системы циклогексан — циклогексанон— циклогексанол представлены в табл. 8 [1]. [c.67]

В качестве экстрагента используется циклогексан, сконденсированный из газовой фазы, которая выводится после реактора нитрозирования. Рафинат из экстрактора, представляющий собой раствор капролактама в серной кислоте, содержит менее 0,1% циклогексанкарбоновой кислоты, его направляют на стадию выделения и очистку капролактама. [c.224]

В некоторых случаях примесь действует более глубоко. Так, например, показано и , что тщательная очистка сырья и водорода от следов воды и генерирующего ее кислорода резко изменяет активность катализатора возрастает его гидрирующая и понижается изомеризующая активность. При этом на -катализаторе WS2 + NiS на AI3O3 можно было получить из бензола почти чистый циклогексан без заметных количеств метилциклопентана. Поскольку количества воды ничтожны, ее действие можно объяснить только понижением уровня Ферми, т. е. изменением полупроводниковых свойств катализатора. [c.272]

Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]

Не всякое вещество, обладающее относительно высокой температурой плавления может быть выделено из раствора охлаждением и кристаллизацией. Так, например, чистый циклогексан имеет темцературу плавления +6,4° С, циклогексан, полученный из нефти, после тщательной очистки, имел температуру плавления около 0° С из-за яримеси 2,2-диметилпентана и лишь последующие перекристаллизации дали препарат с температурой плавления 4,7° С. Даже при высоких концентрациях во фракции циклогексан трудно выделить кристаллизацией. Образцы циклогексана (т. плавл. = +3° С) и н-гептана (т. плавл. минус 95° С) были смешаны в пропорции 1 1, 1 3 и 3 1. Температуры застывания этих смесей оказались минус 102°, минус 103° и минус 67° С, причем сначала наблюдалось помутнение смеси от выпадения кристаллов, а затем при понижении температуры на 20—30° С смесь застывала. [c.176]

Эти продукты сами по себе являются ценными растворителями, однако еш,е важнее то, что они служат полупродуктами для промышленного синтеза адипиновой кислоты — исходного вещества в производстве нейлона. Относительно нейлона сообщают, что сырьем для значительной части его производства в США является циклогексан, полученный из нефти. По-видимому, американская промышленность смогла освоить очень тн1ательную очистку циклогексана с достаточно низкими затратами, без которой этот углеводород как сырье для производства нейлона не способен конкурировать с бензолом нефтяного или каменноугольного происхождения. [c.237]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Все эти материалы необходимо нагревать, охлаждать, а в некоторых случаях и испарять. Следует учитывать, что процесс аддуктивной кристаллизации с мочевиной в большинстве случаев должен конкурировать с простой кристаллизацией. Например, к-парафршы от додекана до эйкозана легко удается выделить и очистить обычной кристаллизацией. С другой стороны, прнмеиение аддуктивной кристаллизации с тиомочевиной более пригодно для очистки таких соединений, как триитан и циклогексан, которые имеют высокие температуры плавления вместе с тем они могут быть очищены процессом обычной кристаллизации. Единственным преимуществом аддуктивной кристаллизации в таких случаях является снижение (или полное устранение) расхода энергии на глубокое охлаждение. Компенсирует ли это единственное преимущество увеличение эксплуатационных расходов, связанное с применением более сложного процесса, можно определить то,лько на основе детального анализа калькуляции. [c.80]

Принципиальное отличие осушки от других процессов очистки заключается в том, что при удалении, например, ароматических соединений из циклогсксана всегда заранее известно, что их количество ограничено и что они целиком содержатся в циклогексане (для простоты, мы не будем учитывать возможность того, что ароматические соединения благодаря своей высокой полярности сильнее адсорбируются в покрываю1цей стеклянные стенки воде, чем алканы). Между тем при работе с водными растворами необходимо учитывать, что растворенная в любой жидкости вода находится в равновесии не только с водой, адсорбированной стенками данного сосуда, но и с водой, адсорбированной стенками всей остальной стеклянной аппаратуры. Вода со стеклянных поверхностей, не имеющих прямого контакта с жидкостью, может иереходить в жидкость как за счет миграции, так и за счет конденсации паров. Даже после удаления под вакуумом больпгсй части адсорбированной воды со всех стеклянных поверхностей вос- [c.177]

В СССР разработана технология регенерации активных углей после очистки сточных вод от дихлор бутадиен а и других хлорпроизводных непредельных углеводородов экстракцией этих соединений ацетоном. В ряде случаев замечено, что смешанные растворители более эффективны при экстракционной регенерации адсорбентов, чем индивидуальные жидкости. Так, для регенерации активного угля, насыщенного анионными поверхностно-активными веществами, наиболее эффективна водно— метанольная смесь для регенерации угля, насыщенного нитро-анилипом, эффективной оказалась азеотропная смесь н-пропи-лового спирта и воды [14]. В японском патенте для регенерации активного угля после очистки сточных вод производства хлоро-пренового каучука предложено применять смесь метанола или ацетона с бензолом, циклогексаном или дихлорэтаном [15]. [c.193]

Коксохимический бензол содержит значительно больше серы, особенно тиофеновой, поэтому на коксохимических предприятиях предусматривают специальную гидроочистку бензола гидрированием сернистых соединений до сероводорода и последующим отпариванием НзЗ и щелочной промывкой. После очистки в бензоле содержится 0,0002% тиофеновой серы и 0,0001% сероуглеродной, а также 0,05—0,09% н-гептана и 0,06—0,12% метилциклогексана Примеси углеводородов в бензоле не влияют на процесс гидрирования, но, попадая в циклогексан, они могут в конечнок счете ухудшить качество капролактама [c.26]

Циклогексан-сырец содержит около 3% непрореагировавшего бензола, до 2% метилциклопентана, 0,5—0,7% тяжелокипящих соединений, а также растворенный сероводород. Отделение только легколетучих примесей ректификацией недостаточно для получения циклогексана, пригодного для окисления. Остающиеся тяже-локипящие примеси (сернистые соединения) тормозят процесс окисления и снижают выход полезных продуктов. Поэтому цикло-гексан-сырец подвергают двухступенчатой ректификационной очистке и от легколетучих, и от тяжелокипящих примесей. [c.29]

Жидкий циклогексан из сепараци онных колонн 10 и 12 поступает сборник 14, откуда передается на склад промежуточных продуктов или в систему очистки от примесей, внесенных с исходным бензолом На рис. 8 изображен основной аппарат схемы — трубчатый реактор, представляющий собой вертикальный кожухотрубный теплообменник Реактор снабжен штуцерами для подвода исходной смеси и отвода продуктов реакции, а также для подачи воды в межтрубное пространство и отвода образующегося пара. Температура реакционной смеси измеряется в десяти точках на разных уровнях по высоте реакционной зоны с обязательной сигнализацией минимальной (130°С) и максимальной (240 °С) температуры Для предотвращения перегрева первых по ходу газа слоев катализатора последний разбавляют инертным материалом (фарфоровые цилиндрики, силикагель р др ). [c.30]

Эшмор [122] получал циклогексан с целью использования его в качестве растворителя для измерения спектров в ультрафиолетовой области. Для этой цели он пропускал исходный препарат через наполненную силикагелем колонку длиной 1 м и внутренним диаметром 10 мм. Указанный способ очистки циклогексана основан на результатах обширного исследования Майра и Форзиати [1217], посвященного аналитическому определению ароматических углеводородов путем адсорбции на силикагеле. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология