Определение pH образования гидроокисей металлов

В степени окисления —I таллий в виде Т1+ ведет себя в определенном отношении подобно иону щелочных металлов (в остальном он больше похож на Ag+). Его ионный радиус (1,51 А) сравним с радиусом РЬ+, хотя Т1+ более поляризуем. Таким образом, гидроокись таллия растворима в воде, является сильным основанием, которое реагирует с двуокисью углерода воздуха с образованием карбоната. Сульфат и некоторые другие соли таллия изоморфны солям щелочных металлов. [c.261]

Ход определения. 100—200 мл раствора, содержащего не более 140 мг окиси бериллия и практически любые количества других катионов, нейтрализуют аммиаком до начала выделения гидроокиси. Последнюю растворяют в нескольких каплях соляной кислоты. После прибавления 0,5 г хлорида аммония и комплексона в достаточном количестве для связывания мешающих элементов осаждают на холоду гидроокись бериллия добавлением 15—20 мл 14 %-ного раствора аммиака при непрерывном перемешивании. Выделившийся осадок оставляют на 2—3 часа, а еще лучше на ночь, и фильтруют через обеззоленный фильтр. Осадок промывают 150 мл горячего 1 %-ного раствора нитрата аммония (предварительно нейтрализованного аммиаком по метиловому красному), фильтр с осадком сжигают и сильно прокаливают в течение 30 мин. до образования ВеО, или же осадок снова растворяют в малом количестве соляной кислоты и после прибавления 2—3 мл 5 %-ного раствора комплексона снова осаждают аммиаком гидроокись бериллия, как было указано выше. Если содержание других присутствующих в растворе металлов значительно превышает содержание бериллия, всегда проводят.двукратное осаждение. [c.110]

Проведение горизонтально погруженного листа. На горизонтальных полностью погруженных листах встречаются различные случаи распределения коррозии. Автор установил, что образцы из катаного железа и цинка, полностью погруженные в горизонтальном положении в 0,1 N раствор сернокислого калия, начинают корродировать, как обычно, на определенных уязвимых местах. Продукты коррозии отсюда распространяются по всем направлениям, делая воздействие общим. На образцах железа расширение корродирующей площади происходит несколько быстрее, чем на цинке, вероятно, потому, что гидраты окислов железа являются лучшим экраном для кислорода, чем гидроокись цинка, и мешают образованию щелочи на закрытых частях. На нижней стороне образцов, лежащих чуть выше дна сосуда, распространение проходит менее легко. Некоторые образцы цинка подвергаются поверхностному питтингу на нижней стороне, так как здесь продукты коррозии, вместо того, чтобы находиться на поверхности металла, как это происходит на верхней стороне, спускаются вниз. [c.236]

При определенных условиях, когда гидроокись металла образуется так, что она оказывается окруженной гидратированным кремнеземом, могут быть получены золи силиката металла, стабилизированные щелочами. Вайл [12] считает, что те соли металла, которые имеют кислую реакцию, например РеС1з, или подкисленные растворы солей Со++, Zn++ или Си + +, реагируя с силикатом, дают коллоидный кремнезем, который затем действует как защитный коллоид (т. е. образует защитный слой на коллоидной гидроокиси металла, получаемой при добавлении остатка щелочного силиката). В этом случае неудивительно, что силикаты с высоким содержанием SIO2 склонны к образованию коллоидов, содержащих много кремнезема. [c.177]

При очень низких плотностях тока и обратимых условиях (бесконечно. малое смещенное от состояния равновесия) можно предложить следующий ответ Рассмотрим ванну, состоящую из двух металлических электродов в очень слабокислом растворе сернокислой соли того же металла. Если металл переходит в раствор в виде растворимого сульфата на аноде и эквивалентное количество металла осаждается на катоде, тогда никакой химической работы нет, а имеется просто перенос металла из одного места в другое. При обратимых условиях поэто.му весьма малая э. д. с. была бы достаточной, чтобы ток пошел через ванну. Но, если ток высаживает твердую гидроокись металла на аноде, оставляя pa TBOip вокруг анода освобожденным от ОН -ионов и имеющим поэтому повышенную кислотность, то получается система с более высокой свободной, энергией, так как кислый раствор мог бы растворять гидроокись произвольно , с дальнейшим уменьшением свободной энергии. Таким образом для получения твердой гидроокиси на аноде потребовалась бы для подвода дополнительной энергии некоторая определенная э. д. с. Отсюда следует, что при очень низких значениях э. д. с. образование растворимого сульфата является единственно возможной реакцией при условии достаточной кислотности жидкости, обеспечивающей нестабильность твердой фазы — гидроокиси. Если же жидкость имеет среднещелочную реакцию, так что гидроокись могла бы остаться нерастворенной в виде стабильной фазы, тогда то же рассуждение ведет к заключению, что гидроксильные ионы будут играть большую роль в анодном процессе, особенно если они, как, например, в данном случае, в большой концентрации. В этом случае при более низкой э. д. с. образование твердой пленки гидроокиси будет более возможно, чем образование растворимой соли, электрод станет пассивным, и растворение в значительной степени затормозится. Таким образом мы можем ожидать непрерывную коррозию, имея растворимый сульфат в кислых растворах, но мы може.м надеяться на появление пассивности в щелочных растворах, если только гидроокись данного металла не растворяется в щелочном растворе -данной концентрации. Критерием активности и пассивности является способность или неспособность растзора растворить гидроокись металла-. [c.26]

Действие кислоты на алюминий дает пример анодного контроля в этом случае коррозия концентрируется на уязвимых точках окисной пленки, которая на других участках является непроводящей. Так как эти уязвимые точки представляют только незначительную часть всей поверхности, то очень слабое коррозионное воздействие вызовет очень высокую плотность тока в порах пленки, так что ионы (ОН) начнут играть определенную роль в анодной реакции. В отсутствии ионов с высокой проникающей способностью, например ионов хлора, уязвимые точки, повидимому, укрепляются вследствие анодного образования гидроокиси алюминия Скорость коррозии алюминия определяется в основном присутствием ионов, которые могут проникать через пленку. Соляная кислота поэтому растворяет алюминий гораздо скорее, чем серная. Это также связано со способностью реагентов переводить в раствор или в коллоидальное состояние анодно образованную гидроокись алюминия это объясняет, почему в разбавленном растворе гидроокиси натрия алюминий корродирует гораздо быстрее, че.м в разбавленных кислотах. Скорость коррозии в соляной кислоте, однако, быстро увеличивается вместе с увеличением концентрации, как это было установлено Центнершвером и Заблоц-кимз. Это, возможно, связано с тем фактом (известным всякому лабораторному работнику, пытавшемуся очистить стеклянную посуду после ее употребления при исследовании процессов коррозии), что разбавленная соляная кислота неспособна практически растворять пленки гидроокисей трехвалентных металлов, а концентрированная — растворяет их в течение нескольких секунд. Центнершвер выдвинул здесь другое объяснение. [c.351]

Данные, лолученные при статиетичееком изучении дейсгаиа ингибиторов, дают возможность объяснить образование не затронутых коррозией кругов и коррозионных колец вокруг них на горизонтальной поверхности железа или цинка (стр. 238). Представим металлическую поверхность, погруженную в соляной раствор при условии равномерного притока кислорода. В среднем общее количество соли металла, образовавшейся на уязвимых точках, будет точно эквивалентно общему количеству щелочи, образовав шейся на части поверхности, не затронутой коррозией. Если уязвимые места очень малы, многочисленны и распределены равномерно, то щелочь будет взаимодействовать с солью металла, давая гидроокись металла в физическом контакте с поверхностью, и коррозия таким образом самотормозится. Но если на поверхности окажутся несколько изолированных, сильно уязвимых мест, то соль металла будет образовываться в этих местах в большем избытке сравнительно с щелочью, и вследствие этого осаждение будет происходить на некотором расстоянии от места образования в таком случае коррозия будет прогрессировать. В начальных стадиях ожидаемый ток на ка-ЖДО.М элементе поверхности всегда будет равен нулю, так как имеется одинаковая возможность, будет ли этот элемент анодом или катодом. Но для каждого элемента имеется небольшая вероятность того, что ток приобретает некоторое анодное значение, так что коррозия уже не будет тормозиться сама собой. Положим вероятность того, что это случится на некотором элементе с1А, когда еще ничего не известно о коррозии или иммунитете соседних мест, будет Р(1А. Примем, однако, что если в данном пункте (который может быть назван центром ) коррозия определенно развивается, и маленькая, но конечных размеров площадь освобождается ог ее первоначальной пленки, то вероятность образования точек вокруг этого места сразу нарушается. Ожидаемый ток у поверхности, очень близкой к центру, теперь уже не будет равен нулю, но станет отрицательным, так как большая часть анодного тока, которая сконцентрировалась бы на чрезвычайно малых, слабых точках в пределах этой площади будет теперь сосредоточена на большом обнаженном пространстве коррозионного центра. На элементы, расположенные далее от центра, это повлияет в меньшей степени, как это следует из рассмотрения сопротивления, и следовательно, вероятность образования новых точек воздействия, число которых непосредственно за центром практически равно нулю, повышается, как только мы удаляемся от центра. Закон увеличения вероятности возникновения коррозии с расстоянием не может быть установлен с полной определенностью, но в отсутствии других нарушений увеличение будет одинаково для всех точек. [c.443]

По мнению Ю. Ю. Матулиса [7], блескообразующие добавки в электролиты влияют на механизм процесса только путем взаимодействия с коллоидальной гидроокисью металла у поверхности катода. Коллоидная гидроокись, образующаяся в процессе электролиза, способствует образованию блестящих осадков лищь в случае высокой степени дисперсности. Стабилизировать высокодисперсное состояние золя можно введением гидрофильных коллоидов (желатина, альбумин, декстрин, пепсин и т. д.) или блескообразовате-лей, вступающих в химическое соединение с ионами осаждаемого металла и снижающих активность электроосаждаемых ионов при этом уменьшение активности ионов осаждаемого металла снижает скорость образования гидроокиси в прикатодной зоне, препятствуя тем самым росту образующихся золей. При анализе структуры блескообразующих добавок отмечено частое повторение определенных групп атомов, например К—ЗОзИ, Н—ННг, —СМЗ, КОН, КЗ—, КаС = 3 (где К — нафтил или арил). [c.138]

Труднорастворимые гидроокиси выпадают в осадок при определенной концентрации ионов ОН , т. е. при известном pH раствора, зависящем от величины произведения растворимости гидроокиси и от концентрации ионов металла. Так, в 30 было показано, что осаждение Mg(0H)2 при концентрации иона равной 1 10 г-ион/л, начинается при pH =9,3 и становится практически полным при рН=11,3. Если дальше увеличивать pH, то осаждение станет еще более полным. Никаких нежелательных явлений (кроме возрастания солевого эффекта) прибавление избытка щелочи не вызовет. Наоборот, в случае амфотерных гидроокисей избыток щелочи, как мы видели выше, растворяет осадок. Поэтому область значений pH, при которых происходит осаждение амфотерной гидроокиси, ограничена. Например, практически полное осаждение А1(ОН)з достигается при рН 5, а при pHi=slO осадок начинает растворяться с образованием АЮ . Значит, при отделении АГ в виде гидроокиси нужно поддерживать pH раствора в пределах рН=5—10. Всякий реактив, который создает pH, лежащий в этих пределах, будет, очевидно, осаждать гидроокись алюминия. Так, выше мы видели, что осаждение А1(0Н)з из кислых растворов может быть достигнуто действием (NH4)2S, так как анионы S, связывая ионы Н+, создают нужную величину pH раствора (равную 9,2). То же наблюдается при осаждении и другими солями слабых кислот Na Oa Na SOa, Na SaOal, K N и т. п. [c.247]

Компактный металл медленно окисляется в кипящей воде, легко растворяется в обычных к-тах, медленно — в уксусной и более или менее инертен к плавиковой к-те. При окислении И. на воздухе в интервале теми-р 370—425° образуется черная плотно пристающая окисная пленка интенсивное окислеиие начинается выше 760°. И. легко взаимодействует с галогенами, с водородом образует в интервале 315—1540° устойчивые металлич. гидриды различного состава. При 760° И. соединяется с азотом о образованием серовато-черного нитрида УК. При определенных темп-рах И. взаимодействует также с углеродом, серой, фосфором и т. д. О к и с ь И. У2О3 — бесцветные кристаллы, кубич. решетка, а = 10,61 А, плотн. 5,85, т. пл. 2415°, т. кип. 4300°. Гигроскопична и поглощает из воздуха СО2. Имеет слабоосновные свойства практически нерастворима в воде (8 10 моль л), растворяется в минеральных к-тах. Окись И. диамагнитна. Наблюдающаяся небольшая парамагнитность окиси И. связана с присутствием следов парамагнитных лантанид-ных ионов. Гидроокись У(ОН)з осаждается из р-ров нитратов при pH 6,78, имеет основной характер. Произведение растворимости 1 10 (18°) и 8,1 10 (25°). При стоянии па воздухе У(0П>з постепенно превращается в карбонат. [c.169]

Ортофосфорная кислота образует соли трех видов, в которых один, два или три атома водорода замещены атомами металла. Соли обычно получают, смешивая фосфорную кислоту и гидроокись или карбонат соответствующего металла в определенных весовых отношениях. Однозамещенный фосфат натрия NaH2P04 имеет слабокислую реакцию. Он находит применение (в смеси с бикарбонатом натрия) при производстве пекарского порошка, а также как средство предотвращения образования накипи в паровых котлах. Двухзамещенный фосфат натрия Na2HP04 имеет слабощелочную реакцию. Трехзамещенный фосфат натрия (три-натрийфосфат) КазР04 обладает сильными основными свойствами. Его применяют в качестве моющего средства (для чистки деревянных изделий и других поверхностей), а также в качестве добавки к воде, питающей паровые котлы. [c.252]

Для выяснения влияния хлорид- и йодид-ионов к 5 мл растворов,содержащих указанные выше количества кальция и соответствующую гидроокись, добавляли по 1 г одноименной соли щелочного металла (например, к 5 мл 0,1 н. раствора едкого кали добавляли 1 г хлористого калия) и раствор 8-хигохала. Результаты определения кальция в хлоридах и йодидах щелочных металлов, представленные в таблице, показывают, что в солях калия, рубидия и цезия присутствие хлоридов и йодидов не мешает, поэтому определение 10 % кальция можно проводить без отделения основы. В солях натрия при содержании их больше 0,1 г мешающее действие оказывает ион щелочного металла, вызывая образование осад- [c.200]

Метод, который, вероятно, можно применить для определения скандия в отсутствие алюминйя, бериллия, галлия и некоторых других металлов, реагирующих подобно скандию, основан на образовании флуоресцирующего комплекса с морином в нейтральном или слабокислом растворе (стр. 125). Эта реакция с количественной стороны была мало исследована. Повидимому, изменение среды имеет ограниченное значение для отличия скандия от других металлов, реагирующих с морином В сильнощелочном растворе (едкий натр) алюминий и галлий не дают флуоресценции, но интенсивно флуоресцирует бериллий. Гидроокись скандия, осажденная едким натром, в присутствии морина флуоресцирует, возможно, вследствие адсорбции морина. Гидро-окись магния ведет себя подобным же образом. [c.460]

Гидроокись натрия применяется для отделения Fe +, Ni +, Сг +, Ti +, Мп2+ в сталях и ферросплавах. Соосаж-дение бора устраняется осаждением этих катионов в сильнощелочной среде. При pH 7—10 еще наблюдается соосаждение бора [21]. Метод осаждения едким натром применяется при определении бора в боридах титана, циркония и хрома [60]. Определяя микроколичества бора, осаждение металлов щелочами необходимо проводить в кварцевой посуде, поскольку стеклянная посуда всегда содержит бор. Так как борная кислота соосаж-дается вследствие образования аморфных или гелеподобных осадков, внимания заслуживает способ осаждения металлов с оксихинолинатом натрия [12]. При использовании 8-оксихинолина для осаждения металлов получаются кристаллические хорошо фильтрующиеся осадки. Метод применяется для осаждения цинка, свинца, алюминия, железа, никеля. Известен способ отделения никеля, ванадия и молибдена экстрагированием их диэтилди-тиокарблматных комплексов хлороформом [94]. [c.27]

В некоторых случаях процесс поглощения вещества, начавшись на поверхности, распространяется в глубь поглотителя. Такие процессы можно разделить на три класса абсорбция, хемосорбция и капиллярная конденсация. Примером абсорбции может служить поглощение платиной или палладием водорода-При хемосорбции происходит химическое взаимодействие сорбтива с сорбентом с образованием нового химического вещества. Например, СОг, приведенное в соприкосновение с порошком СаО, химически взаимодействует с последним с образованием новой твердой фазы — СаСОз. Этот процесс постепенно распространяется в глубину зерен порошка, давая там то же самое химическое соединение — СаСОз. При хемосорбции новая фаза может и не появляться, например, при взаимодействии газообразного аммиака с водой образуется гидроокись аммония, но число фаз в системе не изменяется. Наконец, в процессах хемосорбции возможны, как это установил Н. А. Шилов, случаи образования так называемых поверхностных соединений, когда между поверхностными атомами адсорбента и атомами адсорбтива устанавливается химическая связь, однако новой фазы и нового химического соединения, которое можно было бы выделить, не возникает. Такие поверхностные соединения образуются на границе соприкосновения угля и стали с кислородом воздуха, обусловливая в последнем случае пассивирование металла. Капиллярная конденсация наблю 1ается при контакте пористых сорбентов с парами легко конденсирующихся веществ. Капиллярная конденсация может происходить только при определенной температуре, давлении и при достаточном смачивании жидким сорбтивом поверхности стенок капилляра. Из курса физики известно, что, если жидкость смачивает стенки капилляра, то при одной и той же температуре, давление насыщенного пара над вогнутой поверхностью жидкости меньше давления пара над плоской поверхностью той же жидкости. В результате этих различий, пар, ненасыщенный по отношению к плоской поверхности, может оказаться насыщенным и даже пересыщенным по отношению к вогнутой поверхности, тогда пар начнет конденсироваться над мениском и капилляры будут заполняться жидкостью. Таким образом, капиллярная конденсация происходит не под действием адсорбционных сил, а является результатом притяжения молекул пара к поверхности мениска жидкости в мелких порах, где имеется пониженное давление пара. Капиллярная конденсация играет значительную роль в водном режиме почв. [c.281]

Элементы главной подгруппы III группы в соединениях, в которых их валентность соответствует номеру группы, максимально трехвалентны. Бор и алюминий образуют только очень ограниченное число соединений, в которых они проявляют низшие степени окисления. Напротив, галлий, индий и таллий очень легко могут быть переведены в низшие валентные состояния. Но в этом состоянии галлий и индий, однако, менее устойчивы, чем в трехвалентном. Таллий же чаще встречается в одновалентном состоянии, чем в трехвалентном. Кроме того, таллий в трехвалентном состоянии в противоположность галлию и индию имеет лишь очень небольшое сходство со вторым элементом главной подгруппы III группы — алюминием, к которому галлий и индий во многих отношениях очень близки. Их гидроокиси, так же как и гидроокись алюминия, амфотерны. Их соли, так же как и соли алюминия, в водных растворах частично гидролизованы. Как и алюминий, галлий и индий образуют квасцы, т. е. двойные сульфаты типа М1М1И(304)2 12НгО (конечно, не в такой степени, как алюминий). Трех-валептный таллий образует двойные сульфаты другого типа, а именно типа МЩ11 (304)г HgO. Но и алюминий образует двойные сульфаты этого типа, и их кристаллизацию при определенных условиях, в которых они вообще способны существовать, можно вызвать добавлением соответствующего двойного сульфата таллия. Помимо способности легко переходить в низшие степени окисления, галлий, индий и таллий отличаются от бора и алюминия меньшей теплотой образования их окислов и легкой восстанавливаемостью их до металла. В металлическом состоянии вследствие мягкости и низких температур плавления они очень сильно отличаются от алюминия и особенно от бора. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология