Набухание и растворение ВМС

Рассмотрим факторы, влияющие на набухание и растворение полимеров. Температура и давление влияют на эти процессы в соответствии с принципом Ле Шателье. Если набухание (растворение) сопровождается выделением теплоты, то с повышением температуры степень набухания (растворимость) уменьшатся. Однако скорость набухания (растворения) растет в соответствии с увеличением скорости диффузии. Так как объем системы при набухании уменьшается, то с ростом давления степень набухания повышается. [c.318]

Резюмируя все вышеизложенное, следует отметить, что изучение свойств растворов высокомолекулярных соединений не только дает возможность оценивать качество полимеров и понимать сущность и механизм важнейших технологических операций (набухание, растворение, пластификация, пропитка, совмещение, проклейка и др.), но и помогает правильно определять возможное целевое назначение исследуемого материала. [c.222]

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются слабые связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм - сильные . Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы. [c.233]

Сам характер растворения препаратов, полученных при обработке лигнина кислыми буферными растворами, коренным образом изменился. Появилась стадия набухания, растворение стало замедленным, причем часть препарата превратилась в студнеобразные сгустки, нерастворимые даже при длительном нагревании. [c.271]

Процессы набухания, растворения, гелеобразования и высушивания определяются природой вещества и могут происходить многократно или только один раз. Например, при прибавлении к разбавленному водному раствору силиката натрия соляной кислоты образуется коллоидный гель кремниевой кислоты. Высушивание такого геля мало изменяет его объем, так как выделяющаяся вода замещается воздухом. Свойства этого геля с уменьшением содержания воды изменяются постепенно — от пластичного до жесткого. [c.167]

Так как при гидрогенизации твердого горючего ископаемого происходит разукрупнение вещества угля, т. е. процессы деполимеризации, расщепления, гидрирования и т. п., то растворитель играет весьма существенную роль. Наличие растворителя обеспечивает нормальное течение процессов набухания, растворения и диспергирования угольного вещества, протекание в более [c.62]

МЕРСЕРИЗАЦИЯ ж. 1. Обработка целлюлозы водным раствором гидроксида натрия для её набухания, растворения низкомолекулярных фракций и др. 2. Обработка хлопчатобумажных текстильных материалов водным раствором гидроксида натрия для придания им блеска, лучшей накрашиваемо-сти и др. [c.254]

Водяной метод основан на определении объема воды, вытесняемой при погружении в нее частиц катализатора, поры которого предварительно заполнены водой. Этот метод можно использовать в том случае, когда погружение катализатора в воду не приводит к его набуханию, растворению компонентов или химическому взаимодействию. Методика определения описана Б работе [343]. Кажущуюся плотность катализатора вычисляют по уравнению [c.182]

Адсорбция, диффузия (набухание), растворение (ХФ) [c.180]

Хает в ксилоле, бензоле и некоторых других бензольных производных. Способность его к набуханию, растворению и размягчению значительно упрощает по сравнению с фторопластом-4 методику переработки его в изделия и дает возможность приготовлять растворы и эмульсии фторопласта-3. [c.121]

Автор исследовал осмотическое давление в широком интервале температур до критической точки. Результаты его исследований (рис, 87) в согласии с данными по набуханию, растворению и т. д. показывают, что существуют две области температур, в которых осмотическое давление следует уравнению Клапейрона область ОА температур, при которых система агрегирована [c.317]

Если каучуковый или желатиновый студень высушивать,, то масса его сокращается, объем уменьшается, а по удалении последних остатков растворителя (воды или бензина) получаются исходные продукты — каучук или желатин, которые опять можно подвергнуть набуханию, растворению и застудневанию. [c.223]

Взаимодействие полимеров с растворителем имеет большое значение при переработке полимеров, их применении, в биологических процессах и др. Например, белки и полисахариды в живых организмах и растениях находятся в набухшем состоянии. Многие синтетические волокна и пленки получают из растворов полимеров. Растворами полимеров являются лаки и клеи. Определение свойств макромолекул, в том числе молекулярных масс, проводят, как правило, в растворах. Пластификация полимеров, осуществляемая в производстве изделий, основана на набухании полимеров в растворителях — пластификаторах. Вместе с тем для практического применения полимеров важным свойством является устойчивость их в растворителях. Для решения вопросов о возможном набухании, растворении полимера в данном растворителе или об его устойчивости па отношению к этим процессам необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с растворителями. [c.359]

Растворению полимера в растворителе обычно предшествует набухание. Растворение происходит тогда, когда оно является самопроизвольным процессом смешения. Последнее же происходит при условии <0, а это условие выполнимо, если АЯ<0 и Л5>0. При условии АЯ<0 и А5<0 отрицательное значение АР возможно лишь в том случае, если АН по абсолютной величине будет больше Г-А5. Если же Т-А8 окажется больше АН, то член АР будет положительным и смешения не произойдет. И, наконец, АР может иметь отрицательное значение при ДЯ>0 и А5>0, если Т А8 по абсолютной величине больше АН. [c.14]

Штаудингер, наблюдая очень высокую вязкость даже низкоконцентрированных растворов высокомолекулярных соединений, высказал предположение о существовании очень длинных, не ассоциированных между собой молекул, размеры которых обусловливают все особенности высокомолекулярных соединений. Для доказательства своей теории Штаудингер изучил химические превращения многих природных, а впоследствии синтетических полимеров. Ему удалось показать, что при химических превращениях полимеров в мягких условиях сохраняется исходная степень полимеризации, что невозможно, если допустить участие в образовании полимерной частицы сил ассоциации. Им были получены различные производные (аце таты, нитраты, метиловые эфиры) целлюлозы и других полисахаридов, степень полимеризации которых практически не отличалась о степени полимеризации исходных веществ. На примере полистирола и целлюлозы Штаудингер показал, что высщие и низшие члены полимергомологических рядов построены одинаково и различная способность к набуханию, растворению и другие физико-химические свойства обусловлены различием молекулярных весов. [c.55]

Полимеры двухмерных и трехмерных структур, хотя и набухают, но их набухание ограниченно. Неограниченному набуханию, растворению их в жидкой среде препятствуют прочные молекулярные связи. Вулканизированный каучук — резина, сильно набухая в бензоле, не растворяется в нем. Кожа, целлюлоза, крахмал ограниченно набухают в воде желатина набухает хорошо, но при повышенной температуре ограниченное набухание может переходить в растворение. [c.51]

Физически агрессивные среды вызывают обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей (например, набухание, растворение). К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей и т. д. В реальных условиях воздействие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, нанример вымыванием составных частей полимерного материала. Помимо того что это осложняет оценку интенсивности воздействия среды на материал, вымывание стабилизаторов приводит к более интенсивному протеканию химических процессов в полимере. [c.11]

Рассмотренный случай уменьшения энтальпии системы всегда связан с сольватацией молекул полимера молекулами растворителя и приводит к полному (неограниченное набухание) или частичному (ограниченное набухание) растворению полимеров. Какой из этих процессов осуществляется в том или ином конкретном случае взаимодействия растворителя с полимером, определяется характером изменения в процессе растворения второго члена в приведенных выше термодинамических уравнениях — энтропии системы [c.251]

Описанное выше последовательное течение стадий набухания, растворения, застудневания, синерезиса и возможность обратного перехода от синерезиса к раствору (золю) свойственно не всем коллоидным системам. В этом отношении лиофильные коллоиды делятся на три группы обратимые, необратимые и не вполне обратимые. [c.25]

Опыты производились при температуре 20°. С целью выяснения возможности получения воспроизводимых результатов измерения был сделан целый ряд опытов набухания — растворения полимера в бензоле. Результаты приведены в табл. 1 и показаны на рис. 1. [c.387]

Весьма характерны кривые, полученные при набухании — растворении полимера в непредельных углеводородах (рис. 6). [c.389]

В зависимости от природы взятого вещества набухание, растворение, застудневание и высушивание могут быть с одним и тем же образцом выполнены многократно или только один раз. Так, если прибавить к разбавленному раствору силиката натрия (N325103 л5102) соляную кислоту, то образуется гель коллоидной кремневой кислоты вся масса раствора превращается в совершенно бесцветный и прозрачный гель. Если же высушивать полученный гель, то объем его изменяется мало, так как выделяющаяся вода заменяется воздухом. [c.225]

Сам характер растворения препаратов, полученных при обработке лигнина КИСЛЫМ11 буферными растворами, коренным образом изменился. Появилась стадия набухания, растворение стало замедленным, причем часть препарата превратилась в студнеобразные сгустки, не растворимые даже при длительном нагревании. Торможение процесса растворения говорит об укрупнении макромолекул, а образование фракции, ограниченно набухающей в водном диоксане, - свидетель- [c.216]

Химическая стойкость политрифторхлорэтилена очень высока, хотя по этому свойству он несколько уступает политетрафторэтилену. Он стоек к действию серной, азотной и соляной кислот, царской водки , щелочей и многих других веществ, но при повышенной температуре поддается воздействию хлорсульфоновой кислоты и расплавов щелочей. Фторопласт-3 набухает в тетра-хлорэтилене, этилацетате и ксилоле, растворяется в некоторых галогенпроизводных бензола при температурах выше их температур кипения. Способность к набуханию, растворению и размягчению значительно упрощает по сравнению с фторопластом-4 его переработку. [c.120]

При гидролизе концентрированными кислотами большое значение имеет иредставление о пределе набухания иолисахаридов, за которым начинается их растворение [25]. В первую очередь набухают, растворяются и гидролизуются ГМЦ [6, 25]. Одновременно с набуханием идет гидролиз гемицеллюлоз и отчасти целлюлозы, и в более глубокие слои древесины начинает проникать не чистая кислота, а раствор углеводов в кислоте. При сравнении набухания в воде, серной кислоте и в кислоте в присутствии углеводов оказывается, что последние сильно подавляют набухание древесины, целлюлозы, холоцеллюлозы и лигнина [25], но при действии на измельченную древесину относительно большого количества серной кислоты концентрация сахара в растворе сравнительно ннзка, иоэтому процессы набухания, растворения и гидролиза могут наблюдаться без особых искажений [50]. В. И. Шарков и соавт. [83] рекомендуют проводить измерение прп концентрациях полисахаридов около 0,1%. [c.194]

Вода оказывает заметное влияние на физические свойства многих полимерных материалов, она может вызывать набухание, растворение, гидролиз или выщелачивание некоторых добавок, действовать как пластификатор. Хаук [66] рассматривает изменение размеров и других свойств на примере большого числа промышленных смол, он же приводит данные о влиянии природы связующего на свойства стекловолокнистых композиционных материалов. [c.22]

Осмотически связанная вода и осм, занимающая по энергии связи промежуточное положение между физико-химически и механически связанной водой. Ее связь с материалом уже не во всем является спе-щифичной, хотя удерживание не обусловлено только механическими силами. В торфе к ней следует отнести воду набухания гидрофильных т<оллоидов, структурная сетка которых образует перегородки, проницае-.мые для молекул воды и не проницаемые для макромолекул. Осмотическая вода как бы добавляется к иммобилизованной и обусловливает. появление внутренних напряжений в структурной сетке гелей, ограничивающих набухание. Отметим, что при неограниченном набухании (растворении) осмотически связанным является весь растворитель, что проявляется, в частности, в снижении упругости паров над его поверхностью. [c.393]

МЕРСЕРИЗАЦИЯ, 1) обработка целлюлозы водным р-ром НаОН для ее набухания, растворения низкомол. фракций и получения щел. целлюлозы (первая стадия технол. процесса произ-ва вискозы) 2) обработка этим же р-ром хл.-бум. текстильных материалов для придания им блеска, лучшей накрашиваемостн, повьш1ения гигроскопичности и мех. прочности. [c.324]

В работе 1] было показано па примере гидратцеллю.1юзы, что целлюлоза и ее производные не имеют никакой кристаллической решетки, как это считалось до последнего времени, а представляет собой аморфные веш,ества. Вопрос о том, представляет ли собой какое-либо высокополимерное вещество кристаллическое или аморфное тело при нормальных температурах, является весьма существенным при объяснении всех физико-химических свойств данного высоконолимерного вещества. Если принять для высоконолимерпых веществ аморфную структуру, то совершенно иначе нужно объяснить поведение этих веществ при механической деформации, их реакционную способность, набухание, растворение и т. д. [c.40]

Межмолекулярные связи могут бьиь разрушены путем повышения температуры (размягчение, плавление) или действием растворителей набухание, растворение). Из растворов или расплавов полимеров рмуют изделия, конфигурация и молекулярная структура которых затем фиксируется при охлаждении или удалении растворителя. Во многих случаях (вулканизация каучука, отверждение феноло-альде-гидных смол,. высыхание масляных пленок) фиксация осуществляется с помощью специальных химических процессов, ведущих к переходу линейных полимеров в сетчатые или к образованиюч трехмерных структур с одновременным резким возрастанием молекулярного веса. Эти реакции исключают возможность плавления или растворения измеленного полимера, а следовательно, делают невозможными какие-либо лоследующие процессы взаимного перемещения макромолекул. [c.346]

Кратко изложенный здесь принцип независимости поверхностного действия является для коллоидов очень важным практическим правилом, предохраняющим от возможных ошибок при исследовании их свойств. Особенно широкое прилтенение этот принцип находит при исследовании лиофильных систем, основные проблемы которых (сольватация, набухание, растворение, мицеллооб-разование, застудневание и др.) могут быть правильно решены только на основе этого принципа. Это объясняется тем, что лио-фильиые коллоиды состоят из дифильных молекул сложных органических веществ высокого молекулярного веса. Этот принцип находит себе применение при решении и других физико-химических проблем (испарения, растворения). На этом принципе, в частности, построена очень интересная теория растворов Лангмюра. [c.120]

Для оценки технологических свойств полимеров (ускоренного-определения степени набухания, растворения, деформационных свойств и полидисперсности, по которым можно судить о поведении их на различных стадиях подготовки и переработки, разработаны микрометоды 22-2в Дд этим методам можно получать соответствующие характеристики за сравнительно короткое время (около 2 ч). Разработаны микропластометры МП-1 и МП-2 системы В. Н. Цветкова. [c.295]

Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275]

Весьма существенным фактором является величина навески, с которой производится работа. Как показал Оствальд, набухание и растворение лоифильных коллоидов является функцией навески геля и объема растворителя. При применении больших навесок время, необходимое для получения кривой набухание — растворение, являющейся результативной кривой двух процессов набухания и растворения, было бы очень большим, что снизило бы ценность методики. Поэтому работа произведена была с малыми навесками при помощи соответственно видоизмененного нами прибора. Действию различных растворителей на каучук и влиянию природы растворителя, помимо упомянутых уже работ, посвящена огромная литература. Необходимо особенно отметить статьи Уитби [12] и Ли [13], содержащие весьма ценные материалы. [c.385]

Из класса ароматических углеводородов проведены измерения скоростей набухания — растворения в бензоле, толуоле, ксилоле, цимоле, псевдокумоле. [c.387]

Из рис. 2 видно, что кривые набухания в бензоле, ксилоле и псевдокумоле почти совпадают, растворение же замедляется по мере увеличения молекулярного веса растворителя. Несколько иной характер 8 имеет набухание в толуоле, а имеппо число набухания больше и весь процесс набухания — растворения протекает медленнее, чем в бензоле. То, что толуол ведет себя несколько отлично, чем бензол и ксилол, замечено в ряде работ с натуральным каучуком — Кохтем 14] и др. Наиболее сильное растворяющее действие оказывает цимол, что видно из резкого наклона набухающей части кривой с максимумом 2,5 при одинаковой скорости растворения с бензолом. Диэлектрические постоянные перечисленных растворителей очень малы, колеблются в пределах от 2,24 (цимол) до 2,40. Дипольпый момент также мал и лежит в пределах от О до 0,4-10 электростатических единиц. [c.387]

Благоприятствующее растворению действие двойных связей проявляется в приведенном выше случае особенно резко. К в.тгаянию двойных связей на набухание — растворение полимера придется еще возвратиться нин е. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология