Квантово-механическое рассмотрение

КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ ОПТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ И СПИРАЛЬНАЯ МОДЕЛЬ МОЛЕКУЛЫ [c.174]

Целью квантово-механического рассмотрения этих двух систем является прежде всего выяснение природы их прочности. При образовании молекул водорода из атомов выделяется более 100 ккал/моль, а при образовании иона молекулы водорода из атома водорода и иона водорода — около 60 ккал/моль. [c.467]

КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ. КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ МОЛЕКУЛ [c.79]

Кривые Е - /(г) для молекул. Прежде чем перейти к изложению результатов квантово-механического рассмотрения молекул, необходимо познакомиться с зависимостью энергии молекулы от расстояния между атомами. [c.80]

Наименьшее значение энергии получается при п = 1 и составляет —13,6 эВ. Эта энергия соответствует основному состоянию электрона в атоме водорода. Энергетическая диаграмма атома водорода представлена на рис. 7. Этот результат, как и ряд других, вытекающих из квантово-механического рассмотрения атома водорода, переносится на любые так называемые водородоподобные частицы, состоящие из положительно заряженного ядра и одного электрона. К такой частице, например, относится ион Не+, состоящий из ядра гелия и одного электрона. В этом случае заряд ядра в два раза больше, чем заряд протона. [c.31]

Квантово-механическое рассмотрение [c.13]

Теоретическое обоснование гипотезы электронного газа в металле дала квантовая теория твердого тела (зонная теория). Квантово-механическое рассмотрение показывает, что при сближении атомов вследствие взаимодействия между ними электронные энергетические уровни смещаются (проявляется принцип Паули), причем это смещение в наибольшей степени затрагивает внешние, валентные электроны. В результате из одинаковых уровней далеко отстоящих атомов образуется энергетическая зона близко расположенных уровней (рис. IV. 10). [c.178]

Такую же зависимость дает приближенное квантово-механическое рассмотрение, причем г соответствует радиусу электронной оболочки. [c.213]

Авторы работы [43] определили значения констант скорости /г теоретическим путем. Их расчеты основаны на использовании результатов квантово-механического рассмотрения реакции типа [c.23]

С точки зрения представлений классической физики потенциальный барьер высотой U является непрозрачной перегородкой для всех частиц, энергия которых Eдвижения микрочастиц в микроскопических полях показывает, что в ряде случаев частицы с энергией EdU могут просачиваться через потенциальный барьер. [c.227]

Этот ряд характеризует влияние кристаллического поля лигандов при замене водорода донорными группами в фенильных кольцах органического радикала дифенила. Эти данные требуют детального квантово-механического рассмотрения, которое позволит установить количественно зависимость электронной структуры меди в хелатном узле от дальнего окружения. [c.206]

Можно показать в общем виде, исходя из квантово-механического рассмотрения симметрии, что ядра со спином / > /г, как правило, не обладают точно сферическим распределением заряда [89]. У всех ядер спиновая ось является осью симметрии и распределение заряда представляет эллипсоид вращения, который может быть вытянутым или сплюснутым. Это отклонение от сферической симметрии, которое характерно для ядер с / > >/2, количественно выражается электрическим квадрупольным моментом ядер. Квадрупольный момент является тензором, но его можно охарактеризовать единичной скалярной величиной Q, называемой электрическим квадрупольным моментом. Важность ядерного квадрупольного момента в явлении магнитного резо нанса связана с тем, что он в заметной степени взаимодействует с неоднородным атомным электрическим полем и это взаимодействие обычно приводит к резким изменениям спектра ЯМР особенно в твердых веществах. [c.35]

Квантово-механическое рассмотрение модели, в которой ион находится в молекулярном кристаллическом поле, производится обычно следующим образом [5]. Гамильтониан, описывающий движение электронов центрального иона, состоит из двух членов [c.108]

Следует подчеркнуть, что единой теории подбора катализаторов до настоящего времени не существует. Данная книга также не претендует на создание теории, которая может быть построена только на основании строгого квантово-механического рассмотрения связи хемосорбированных частиц с поверхностью. Поэтому изложение отдельных вопросов может быть спорным, так как отражает субъективные представления автора. Все замечания будут приняты автором с благодарностью. [c.4]

Противоречие между квантово-механическим рассмотрением вопроса о валентности и толкованием его в теории спин-валентности становится совершенно ясным, если проанализировать, как решается этот вопрос в теории спин-валентности и как он должен решаться в квантовой механике молекулы. В теории спин-валентности получается следующая система рассуждений. [c.47]

При квантово-механическом рассмотрении задачи о состояниях системы, состоящей из двух ядер и одного электрона, например иона Н2+, было показано, что электронные волновые функции Ч " (х, у, 2, / ) для различных возможных электронных состояний, зависящие в данном случае только от трех [c.63]

Даже если бы удалось сформулировать здесь какие-либо однозначные условия для решения указанных выше вопросов (условия, которые всегда будут содержать некоторые элементы произвола), то и в этом случае дальнейшая корреляция между величинами, появляющимися при квантово-механическом рассмотрении, и в классической теории является затруднительной. В частности, это касается представления о кратности химических связей, как она понимается в классической теории. [c.130]

Таким образом, кинетическое уравнение Больцмана имеет ясный физический смысл, оно представляет собой уравнение баланса вещества. В виде, аналогичном (Б.29) и (Б.35), кинетические уравнения использовались задолго до того, как были найдены способы вывода этих уравнений, выявившие степень приближенности и применимости этих уравнений. Здесь мы не будем останавливаться на квантово-механическом выводе кинетического уравнения Больцмана, который приведен, например, в монографиях [6, 7], а ограничимся лишь заключениями об области применимости кинетических уравнений, вытекающими из квантово-механического рассмотрения. [c.195]

Квантово-механическое рассмотрение реакции (В) с учетом движения протона и растворителя дано в [107] (см. также [96]). Считая движение электрона быстрым по отношению к колебаниям протона и растворителя, а двил ение протона — к колебаниям растворителя (т. е. в двойном адиабатическом приближении), авторы [107] нашли, что вероятность перехода с участием колебательных состояний протона л,- и nf равна [c.232]

КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКОЕ РАССМОТРЕНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ [c.3]

Первая попытка квантово-механического рассмотрения Н-связи принадлежит Н. Д. Соколову [1—6]. В комплексе RiA—Н. .. BR2 он изучал Н-связь на трехатомной модели А—Н. ..В. Явно рассматривал лишь четыре электрона два от связи А—Н и два от атома В. Рассмотрение велось по методу валентных связей (ВС). Волновая функция (ВФ) комплекса записывалась в виде линейной комбинации ВФ трех структур I А—Н В, П А Н+ В, П1 А Н—В+. Принципиально новым являлся учет структуры III, соответствующей переносу электрона от В к А и образованию слабой ковалентной связи Н—В+. Лри получении приближенного выражения для энергии Н-связи предполагались малыми вес III структуры, обменные интегралы между А—Н и В и отношение орбитальной экспоненты атомной орбитали (АО) атома Н к орбитальным экспонентам АО атомов А и В. Энергию связи удалось представить в виде суммы [c.3]

B. П. Б у л ы ч е в. Квантово-механическое рассмотрение водородной связи.............................3 [c.127]

Квантово-механическое рассмотрение водородной связи. Булычев В. II. Молекулярная спектроскопия. Изд. ЛГУ, 1973 г., вып. 2, 3—18, табл. 4, рис. 3. [c.129]

При более точном квантово-механическом рассмотрении оказывается, что состояния прямой ионизации ( непрерывный спектр ) смешаны с автоионизационными состояниями ( дискретный спектр ). Поэтому каждое состояние с определенной Аео можно рассматривать как смешанное, с определенным вкладом автоионизации и прямой ионизации. [c.7]

Крэг [70, 71, 92, 203] произвел квантово-механическое рассмотрение циклических фосфонитрилхлоридов. В образовании ароматических систем бензола и других органических соединений принимают участие /)-орбиты углеродных атомов (рл-орбиты) в результате их взаимодействия возникают общие молекулярные орбиты. В фосфонитрилхлоридах азот, так н<е как углерод в бензоле, может использовать для образования ароматической связи свою / я -ор-биту. Однако атом фосфора, связанный уже с четырьмя другими атомами простыми связями за счет одной з- и трех э-орбит (зр гибридизация), имеет незанятой только ближайшую йи-орбиту. [c.55]

Вторая отличительная особенность теории — последовательное квантово-механическое рассмотрение всех видов молекулярных движений, сопровождающих реакцию. При этом, оказалось,, что поведение того или иного вида движения (степени свободы) существеннейшим образом зависит от его характеристик. [c.9]

Квантово-механическое рассмотрение общего типа таких задач было выполнено Крамерсом ). Результат Крамерса можно сформулировать кратко следующим образом. Расщепление, вызванное возмущением, различным для различных комбинаций невозмущенных вырожденных состояний, разлагается на сумму поправок, аналогично классическому разложению по шаровым функциям. Первый член [c.435]

Заслуживает некоторых замечаний влияние гетероатома на реакционную способность ароматических соединений. Замещение центра СН в ароматическом кольце атомом азота обычно приводит к повышению реакционной способности. Это ожидалось на основании квантово-механического рассмотрения [4], так как такого рода изменения приводят к понижению энергии локализации. К сожалению, количественные расчеты этого эф- [c.345]

Простое квантово-механическое рассмотрение этого колебания на основании уравнения Шредингера дает расстояние между уровнями колебательной энергии [c.93]

Квантово-механическое рассмотрение ядерного резонанса приводит к выводу, что переходы осуществляются не только на частотах, в точности соответствующих ядерному резонансу, но и на близких к нему. Это приводит к уширению линий спектра, хотя общая площадь остается неизменной., [c.11]

Хотя для полного анализа таких спектров требуется, строго говоря, квантово-механическое рассмотрение зависимости между параметрами спектра и положением и интенсивностями линий (гл. IV), некоторые данные можно получить, используя методы, не выходящие за рамки [c.33]

Величина нулевой колебательной энергии может быть найдена из квантово-механического рассмотрения колеблющейся частицы. Рассмотрим простейший случай линейного гармонического осциллятора, моделью которого может служить шарик массы т, прикрепленный к цилиндрической пружине. Если шарик оттянуть вдоль оси пружины, то возникнет сила = —Лх. пропорциональная смещению х, если оно невелико. Коэфициент к характеризует деформируемость пружины. Как следует из элементарной механики , под действием этой силы шарик совершает гармонические колебания с частотой [c.52]

Более полное квантово-механическое рассмотрение процесса взаимодействия излучения с веществом в области поглощения приводит к качественному согласованию экспериментальных и теоретических кривых ДОВ. При этом учитываются процессы поглощения, вынужденного испускания и спонтанного излучения. В результате в уравнении (VIII.22) для вращательной поляризуемости в знаменателе появляется комплексное число 1уш, где ум — положительная постоянная (2 .= 1/т=Л г, т — время жизни возбужденного состояния, Aki — коэффициенты Эйн(лтейна спонтанного испускания ). Предполагается, что [c.187]

Наряду с универсальными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями существуют более специфические взаимодействия, отражающие некоторые особые черты строения взаимодействующих молекул. Среди них особо важное значение для биологических систем имеют так называемые водородные связи. Строгое обоснование причин образования водородной связи требует сложного квантово-механического рассмотрения и не может быть дано в рамках настоящего курса. Поэтому здесь будут описаны выявленные экспериментально условия, при которых образуется эта связь, и приведено лишь качественное пояснение ее природы. [c.117]

Основной целью квантово-механического рассмотрения металлов является расчет зонной структуры. Наиболее простым является приближение почти свободных электронов, в котором собственная функция разлагается по функциям плоских волн. Коэффициенты при этом разложении получаются на основе решения уравнения Шредингера с потенциалом свободных атомов. Для решения возникающих сотен линейных уравнений используются вычислительные машины. Медленная сходимость связана с тем, что вблизи сердцевины ионов волновые функции электронов проводимости имеют сильные осцилляции, отвечающие собственным функциям атомов. Чтобы их описать в рамках разложения по плоским волнам, нужно вводить в разложение большое число плоских волн. Положение существенно улучшается в методе ортогонализованных плоских волн. В этом методе функции, описывающие плоские волны, ортогонализируются по отношению к собственным функциям электронов внутренних оболочек ионов. Как указывалось, ортогональность функций в квантовой механике означает, что они разные . [c.644]

Квантово-механическое рассмотрение атомных и молекулярных систем зависит от того, являются ли такие системы свободными или имеется внешнее поле, действуюшее на частицы составляюшие атом или молекулу. Более просты, вообще говоря, построения в тех случаях, когда эти системы свободны, а потому с них мы и начнем изложение квантовой механики молекул. При этом до тех пор, пока не будет особой необходимости, различать атомы и молекулы не будем. Кроме того, будем использовать систему атомных единиц. [c.231]

Феноменологические теории явлений, протекающих на поверхностях, должны исходить из основных представлений об элементарных процессах на поверхности твердой фазы. Так как для решения проблем катализа весьма важны прежде всего те явления, которые связаны со значительными энергетическими эффектами, то необходимо теорию соответствующих явлений выработать па основе квантово-механического рассмотрения химической связи. Целью квантово-механического изучения поверхностных состояний и хемосо-рбции является прежде всего разработка общей теории, которая не была бы связана с лишними ограничивающими предположениями. В таком случае можно считать представления об элементарных процессах хорошо обоснованными. Второй целью является постепенная разработка такого расчетного метода, при помощи которого можно было бы в будущем проводить расчет некоторых простых случаев. [c.34]

Аналогичны результат получается нри квантово-механическом рассмотрении десяти-, двенадцати- и более многочленных циклов. Оказывается, что правило Хюккеля о 4 - -2л-электронах в ароматических системах ограничено лишь случаем взаимодействия ртг-орбит. В случае же ря — я-взаимодействнй замкнутая система образуется при любом четном числе электронов (формула 2га-электронов, где п — целое число). [c.57]

Для отношения между орбитальным механическим моментом и соответствующим ему магнитным моментом выше-приведечное на основе классической механики рассмотрение дает такой же правильный результат, как и квантово-механическое рассмотрение. Однако для спинового механического момента мы получаем правильные результаты только в том случае, если принять, что гиромагнитное отношение здесь в два раза больше. Поэтому спиновый магнитный момент электрона дается операторами [c.169]

Для изолированных атомов со сферическим распределением электронного облака (например, для атома водорода в -состоянии) атомная диамагнитная восприимчивость является единственной причиной появления локального поля у ядра, уменьшенного по сравнению с внешним магнитным полем. В общем случае, как показал Ремси путем более строгого квантово-механического рассмотрения [3], в уравнение константы атомного экранирования входят два члена —диамагнитный и парамагнитный, причем второй учитывает волновые функции возбужденных состояний системы и противоположен по знаку первому. При сферически симметричном электронном [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология