Сульфокислоты ароматические производные, реакции

Выпущенная в свет первая часть книги посвящена эфирам серной кислоты и сульфокислотам жирного ряда. В предлагаемой вниманию читателя второй части книги содержится обзор по сульфокислотам ароматического ряда и их производным, включающий описание получения, свойств и реакций этих сульфокислот и таких производных, как хлорангидриды, эфиры и ангидриды. [c.5]

Сульфокислоты известны давно как в жирном, так и в ароматическом ряду. Однако до недавнего времени для промышленного применения были доступными лишь ароматические сульфокислоты, легко получаемые реакцией сульфирования ароматических углеводородов, т. е. действием на них крепкой серной кислоты. Ароматические сульфокислоты представляют собой ценный исходный материал для разнообразных синтезов в ароматическом ряду, в частности для промышленного получения фенола, резорцина, -нафтола и их производных, многие из которых нашли широкое применение особенно в анилокрасочной и других отраслях химической промышленности. Сульфирование, нанример, бензола протекает но следующей схеме [c.765]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Сульфокислоты ароматического ряда, как и вообще сульфокислоты, образуют следующие функциональные производные, получаемые приведенными ниже реакциями. [c.61]

Продолжая изучение реакционной способности производных щавелевой и серной кислот [1-11], нами были синтезированы замещенные амиды и гидразиды ароматических сульфокислот. Схемы химических реакций, положенные в основу синтеза указанных соединений, представлены следующими уравнениями [c.106]

Алкилсульфокислоты. Алкилсульфокислоты менее доступны, чем родственные им производные бензольного ряда главным образом по этой причине значение их далеко не так велико, как значение ароматических сульфокислот. Алкилсульфокислоты могут быть получены из некоторых парафинов путем сульфирования, т. е. прямым действием серной кислоты, но реакция протекает не гладко и, по-видимому, ограничивается немногими углеводородами [c.158]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Оказалось, однако, что если в реакцию вместо амина ввести амид карбоновой или сульфокислоты, то образующиеся из иих гидроксиметильные производные в концентрированной серной кислоте проявляют высокую реакционную способность. Они амидо-метилируют даже такие мало активные соединения, как производные антрахинона, ароматические нитропроизводные и др. [c.128]

Как гидролиз хлорбензолов, так и щелочной плав ароматических сульфокислот имеет большое техническое значение для получения фенолов. Важнейшими продуктами этих реакций являются фенол (о применении см. стр. 318, 321, табл. 54 и 59), резорцин (из ж-бензолдисульфокислоты), ж-аминофенол (из ж-аминобензолсульфокислоты применение см. на стр. 323), Р- и а-нафтол и производные (из соответствующих сульфокислот см. стр. 297), 2,4,5-трихлор- и пента хлорфенол (из 1,2,4,5-тетрахлорбензола или гексахлорбензола, см. стр. 301). [c.330]

Реакции и производные. 1. Соли. а. Как уже отмечалось выше, аминокислоты образуют соли как с сильными кислотами, так и с сильными основаниями. Хлоргидраты аминокислот часто применяются в синтезах. Аминокислоты образуют труднорастворимые соли с пикриновой кислотой и с некоторыми ароматическими сульфокислотами. [c.378]

Продукты этих реакций—ароматические нитросоединения и сульфокислоты как вешества, легко получаемые, имеют в отличие от трудно доступных нитро- и сульфо-производных жирного ряда большое промышленное значение. [c.215]

Метод иодирования (иодометрический метод) широко применяется для анализа фенолов, гидрохинона, g-нафтола, сульфокислот р-нафтола (например, 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты), производных пиразолона и т. д. Этот метод анализа основан на способности перечисленных оксисоединений количественно обменивать атомы водорода в ароматическом ядре на атомы иода и превращаться в соответствующие иодпроизводные. Реакция иодирования протекает медленно. Для количественного иодирования необходимо обрабатывать оксисоединение избытком иода. Излишек иода по окончании иодирования титруют раствором тиосульфата. Исключение составляют наиболее реакционноспособные вещества—фенилметилпиразолон и его производные, а также р-нафтол, которые иодируются настолько быстро, что их можно прямо титровать иодом. [c.229]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе будут рассмотрены реакции замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Эта реакция используется для синтеза хлор ангидридов ароматических сульфокислот. Из них, в свою очередь, получают другие производные арилсульфокислот сложные эфиры, амиды (сульфонамиды) и др. [c.171]

Реакции проходят, как правило, с количественными выходами. Имидазолиды ароматических кислот менее реакционноспособны, чем производные алифатических кислот. Подобно карбоновым кислотам реагируют сульфокислоты и производные фосфорной кислоты. [c.488]

Как отмечалось, сульфокислоты являются сильными кислотами. Обычно соли сульфокислот термически очень стабильны, однако в ряду ароматических производных возможно расщепление связи углерод—сера (см. ниже). Трифторметансульфонаты предложено использовать в качестве взрывобезопасной замены перхлорат-иона [4]. Для этой цели часто использовали и другие сульфонаты. Сульфокислоты присоединяются к кратным связям, но при этом часто получаются полимеры [2, 4]. Эти реакции были успешно осуществлены в случае ацетиленов [28], алленов [28] и кетенов [29] (уравнения 28, 29). Получение ангидридов сульфокислот и их эфиров, формально образующихся за счет разрыва связи кислород—водород, рассмотрены соответственно в разд. 11.19.3 и 11.19.5. [c.517]

Как известно, реакция десульфирования или гидролиза тех же г-сульфо-кислот антрахинона была до последнего времени возможна лишь в присутствии ртути. Было известно, что в отличие от сульфокислот нафталина, бензола и многих других ароматических производных гидролиз сульфокислот антрахинона в водусодержащей серной кислоте невозможен. [c.173]

Различные производные бензола. Имеется сообщение [240], что бензальдегид при обработке парами ЗОз при 140° С дает только Л1-сульфокислоту. Однако другие исследователи [7, 118] нашли, что эта реакция дает только небольшие количества желаемого продукта, возможно, из-за чувствительности альдегидной группы к окислению. Удовлетворительные результаты дает олеум [7, 467]. Как показано в гл. 5, сульфокислоты ароматических альдегидов используются в качестве сульфоарилирующих агентов. [c.86]

Вторая часть монографии посвящена описанию способов получения и свойств ароматических сульфокислот и их производных. Приведен обширный экспериментальный материал, относящийся к реакциям этих соединений, и показано их применение в различных областях промышленности (в качестве моющих средств, промежуточных продуктов при синтезе красителей, фармацевтических препаратов и т. д.). Книга может служить пособием и справочником для химиков, работающих в различных областях орг 1нической хвмин. [c.4]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Взаимодействием избытка диметилсульфата с натриевыми производными ацетиленов было получено большое количество ацетиленовых углеподородов с выходом до 80%, считая на использованный углеводород [28]. При реакциях натриевых или магниевых производных ацетилена с различными эфирами ароматических сульфокислот в качестве растворителей применяют эфир, тетралин и минеральное масло [93, 170, 183] часто вместо серного эфира целесообразно использовать толуол или дйбутило-выи эфир. Применение магниевого производного алкилапетилепа невыгодно, так как в этом случае расходуются два модя эфира сульфокислоты [c.41]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

Реакция сульфирования. Эта реакция электрофильного замещения является чрезвычайно важной, так как позволяет получить водорастворимые ароматические соединения — сульфокислоты и их многочисленные производные в сульфогруппе. Реакцией сульфирования называется замещение Н-атома в аренах на сульфонильную, или просто сульфогруппу при действии Нг804 (конц), олеума (пиросерная кислота НгЗгО и поликислоты более высокого порядка НгЗзОю и т. д.), оксида серы(У1) 80з в жидкой или газовой фазе, его ассоциатов с основаниями, например Ру-80з, где Ру — пиридин. [c.222]

Пока еще не имеется общего метода окислительного введения гидроксильной группы на место водородного атома любого ароматического ядра. Овладение таким методом упростило бы и удешевило получение фенольных производных, устранив необходимость например предварительного получения сульфокислот или хлорозамещенных. Разрешение этой задачи для некоторых частных случаев в антрахиноиовом и нафталиновом рядах описаны выше. Ниже мы укажем на иные методы и попытки получения оксизаме-щенных прямым окислением, частью они будут описаны в главе о контактных реакциях. [c.360]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Полученные из бензола, нафталина и их ближайших гомологов и производных ароматические сульфокислоты находят себе широкое применение при получении кра сителей подробное рассмотрение реакции сульфирования ароматических углеводородов выходит однако за пределы этой книги. Здесь следует лишь отметить сравнительно большую легкость, с которой происходит сульфирование всех вообще типичных ароматических углеводородов, и ниже будут приведены некоторые примеры сульфирования ароматических углеводородов, содержащихся в нефти. [c.1081]

Выделение и идентификация ароматических углеводородов основаны на способности этих углеводородов вступать в разнообразные химические реакции, селективно растворяться в ряде растворителей и давать кристаллические производные со многими органическими веществами. Наиболее распространенным реагентом на ароматические углеводороды является концентрированная серная кислота. Если обрабатывать фракцию, лишенную непредельных углеводородов, 100%-ной Н2304, то ароматические углеводороды образуют сульфокислоты и перейдут в серпокислотный слой. При дальнейшей перегонке с паром сернокислотной вытяжки, разбавленной водой, сульфокислоты разлагаются с регенерацией серной кислоты и ароматического углеводорода. [c.135]

При действии N-гaлoидaмидoв ароматических сульфокислот 491—493] или М-хлорамидов карбоновых кислот с последующей обработкой хлорной платиной [493] образуются высоко плавящиеся кристаллические осадки. Реакцию проводят в сухом ацетоне. В табл. 7 приводятся данные для некоторых производных сульфидов, используемых с целью идентификации. [c.61]

Ряд ценных производных дифениламина может быть получен из л-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты взаимодействием ее с различными ароматическими аминами (анилином, л-анизндином, п-фе-нилендиамином и т. п.). Реакцию обычно ведут в водном растворе при температуре 100—150° с добавлением связывающих соляную кислоту веществ. В качестве таковых чаще всего применяются окись магния и сода имеются указания, что хорошие результаты дает применение вторичного фосфата натрия. [c.392]

Реакция может быть проведена также в спиртовом растворе уксуснокислого натрия или в пиридиновом растворе. Условия проведения реакции чрезвычайно разнообразны. Сульфамиды анилина [10] и его производные [11], толуидины и ксилидины и их производные [12], а также N-aлкилapилaмины [13] могут быть получены подобным же образом. Производные некоторых диариламинов [14], аминодифенилов [15] и нафтиламинов [16] получаются аналогично. Сульфамиды, синтезированные из алифатических аминокислот и хлорангидридов ароматических сульфокислот, детально исследованы [17. Многие пептиды идентифицированы превращением их в сульфамиды с применением р-нафталинсульфохлорида [18]. Сульфамиды получены из некоторых ароматических аминокарбоновых кислот [19], их эфиров и амидов, а также аминокетонов [20] различных типов. [c.8]

Изучение влияния условий реакции на характер фотохимического разложения диазосоединений, и в особенности влияния заместителей в ароматическом ядре диазосоединения, проводилось многими исследователями. Шмидт и Майер [26] на примерах фотохимического разложения некоторых диазосоединений — производных дифениламина, 2,6-дибромдиазобензол-4-сульфокислоты и ряда диазонафтолсульфокислот — показали, [c.16]

Наряду с замещением атомов галогенов нуклеофилами в ароматических соединениях наблюдается восстановительное замещение атомом водорода [25, 27]. Некоторые заместители ( Fg, SOj Fg, NO2, N, СНО) в субстрате в условиях реакции ароматического нуклеофильного замещения претерпевают различные превращения [10, 15, 23—38]. Так, трифторметильные и трифторметилсульфо-нильные производные дают карбоновые и сульфокислоты соответственно [15, 23, 28]. Нитросоединения восстанавливаются в азо-и азоксипроизводные [18, 27, 29]. В галогенбензальдегидах и нитрилах происходит присоединение метилата натрия по двойной и тройной связи СНО и N групп [10]. [c.51]

Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология