Моменты различных связей

IX,В. МОМЕНТЫ РАЗЛИЧНЫХ СВЯЗЕЙ [c.148]

На стр. 470 (Приложения, табл. 7) приведены значения дипольных моментов различных связей дипольные моменты сопоставлены с межатомными расстояниями и разницами в электроотрицательностях. [c.18]

Значения дипольных моментов различных связей, межатомных расстояний и разниц в злектроотрицательностях атомов, образующих данные связи [c.470]

На основании сопоставления дипольных моментов различных связей можно сделать ряд общих выводов. [c.76]

Моменты различных связей обычно определяют аналогичным образом. Значения моментов связей опубликованы в нескольких таблицах [2, стр. 239—254 4, стр. 387—392 5, стр. 91—95], и их часто используют при обсуждении строения молекул. [c.186]

Результирующий дипольный момент молекулы часто можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных моментов различных связей. Этот метод непригоден, если между связями имеется взаимодействие, в результате которого изменяется распределение электронов. Однако его можно использовать для приближенного рассмотрения. [c.11]

В многоатомных молекулах, содержащих те или иные элементы симметрии, могут происходить только такие нормальные колебания, при которых дипольные моменты различных связей компенсируют друг друга во всех фазах колебаний, так что эти нормальные колебания не приводят к появлению полос поглощения в инфракрасном спектре. Примером таких колебаний являются симметричные деформации связей С = О в молекуле СОг. Если число элементов симметрии молекулы известно, то количество нормальных колебаний, не приводящих к появлению полос поглощения в спектре, для такой молекулы можно относительно просто рассчитать на основании теории групп. [c.289]

Неоднократные попытки определить относительное содержание молекул, свободных в данный момент от связей, и молекул, образующих одну, две, три или четыре водородные связи с другими молекулами, пока не привели к согласованным результатам. Несомненно, что с повышением температуры усиление теплового движения вызывает постепенное уменьшение степени связанности молекул. Изменение внутреннего строения воды с температурой сказывается и на изменении с температурой различных свойств ее В этом отношении ода может заметно отличаться от других жидкостей. [c.165]

В ионе аммония каждый атом водорода связан с атомом азота общей электронной парой, одна из которых реализована по донор-но-акцепторному механизму. Важно отметить, что связи Н—N. образованные по различным механизмам, никаких различий в свойствах (например, в энергии связи, дипольном моменте связей и т. д.) не имеют, т. е. независимо от механизма образования возникающие ковалентные связи равноценны. Указанное явление обусловлено тем, что в момент образования связи орбитали 2в- и 2р-электронов атома азота изменяют свою форму. В итоге возникают четыре совершенно одинаковые по форме орбитали. Поскольку форма этих новых орбиталей есть нечто среднее между формами 8- и р-орбиталей, то эти новые орбитали принято называть гибридными, а процесс их возникновения — гибридизацией атомных орбиталей (б). [c.36]

Рис. 4.31. Дипольные моменты отдельных связей в молекулах типа АВ2 различного строения

Электрический момент диполя — векторная величина. Направление его условно принимают от положительного заряда к отрицательному — в сторону смещения связующего электронного облака. Электрические моменты диполей экспериментально определены для различных связей и большого числа веществ (они имеют значения от О до 36,6-10-" Кл-м (1Ш). [c.51]

Электрические моменты диполей экспериментально определены для различных связей и большого числа веществ (они имеют значения от О до 36,6-10-= Кл-м). [c.75]

Так как при поглощении кванта света происходит электронное возбуждение, молекула приобретает дипольный момент, а с ним и активность в СКР. Поэтому здесь становятся активными колебания и в неполярных молекулах, не проявляющие себя в колебательно-вращательных спектрах. Таким способом были определены характеристические частоты колебаний, межатомные расстояния и другие молекулярные характеристики различных связей в молекулах, например, -0-Н, -8-Н, =С-Н, >С=С<, >С=С< и т. д. Постоянство значений этих характеристик связей в различных соединениях позволяет использовать их для определения структуры химических соединений, качественного и количественного анализов. [c.224]

Значения дипольных моментов различных функциональных групп, также как и другие характеристики ковалентных связей, приведены в табл. 1.7. [c.59]

Поскольку виды изотерм адсорбции а = f ) могут быть различными, то и дифференциальное уравнение (9.10) в общем случае не может быть решено в замкнутой форме. Лишь при линейной изотерме, когда концентрации компонента в твердой и газовой фазах в любой внутренней точке адсорбента в любой момент времени связаны простой линейной зависимостью а = ГС, а коэффициент постоянен, дифференциальное уравнение (9.10) принимает упрощенный вид [c.518]

У атомов некоторых тяжелых элементов, например Р1 и Рс1, а также у атомов легких элементов в состояниях, соответствующих большим значениям квантового числа га, может быть другой тип связи между моментами количества движения отдельных электронов получивший название — /-связи. В случае такой связи взаимодействие между орбитальными моментами различных электронов, а также между моментами их спинов, мало, и основную роль играет взаимодействие между орбитальным моментом количества движения и моментом спина каждого электрона. Результирующая этого взаимодействия — полный момент количества движения электрона II равен сумме векторов и зл а его квантовое число 1 = [c.33]

С угловым Орбитальным моментом. Химическая связь образуется при таком распределении электронной плотности, при котором энергия притяжения превышает энергию отталкивания. В сказанном нет ничего нового, мы лишь хотим сохранить перспективу при рассмотрении природы Н-связи квантовая механика утверждает, что начала всех связей заключены в одном и том же волновом уравнении. Из этого рассуждения следует, что волновое уравнение при взаимодействии А — Н (т. е. X) и В (т. е. У) не содержит особых членов, когда невозмущенная связь А — Н имеет несимметричное распределение зарядов. Даже если бы эксперимент обнаружил, что Н-связь не имеет места, когда в распределении зарядов в группе А — Н нет асимметрии, можно быть уверенным, что это происходит не потому, что в уравнение добавляются члены, возникающие из асимметрии. Итак, мы можем ожидать исчезновения ионной связи, когда наступит золотой век химической теории. В век точных волновых функций все проблемы структуры молекул будут решаться счетной машиной с одной единственной программой вычисления. Не дольше просуществует и разделение молекул на классы, которое необходимо для различных приближенных методов. [c.197]

АН ОБРАЗОВАНИЯ Н-СВЯЗИ И ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ РАЗЛИЧНЫХ ПАР КИСЛОТА — ОСНОВАНИЕ [c.200]

Отметим прежде всего, что в силу тождества = 1 моменты различного порядка связаны простыми соотношениями. Для первых моментов [c.58]

Ясно, что вариации в величинах дипольных моментов указанных ароматических производных являются следствием неодинакового сопряжения заместителя с различными ароматическими ядрами, т. е. неодинаковых мезомерного и л-индукционного эффектов. Оба эти эффекта полностью отсутствуют в насыщенных системах. Поэтому понятно, что первые попытки определения их влияния на величины дипольных моментов были связаны со сравнениями значений моментов алифатических и ароматических соединений в первую очередь — соединений бензольного ряда, по которым накоплено наибольшее количество данных. [c.175]

Предсказать растворимость какого - либо вещества по аналогии с растворимостью других веществ пока невозможно. Известно лищь, что неполярные вещества лучше растворяются в неполярных растворителях, как и полярные в полярных, чем неполярные вещества в полярных растворителях, или наоборот. ( Подобное растворяется в подобном ). Значения дипольных моментов различных связей в твердых, жидких и газообразных веществах, характеризующие полярность веществ (в Дебаях) приводятся в химических справочниках и энциклопедических словарях. Эти данные могут использоваться для ориентировочной оценки растворимости и в определенной степени химической стойкости неметаллических материалов. [c.91]

Существование или отсутствие электрического дипольного момента у молекулы связано с ее симметрией. Так, молекулы, обладающие центром симметрии, неполярны. К ним относятся двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами (Hj, Oj, l и др.). Напротив, двухатомные молекулы с разными ядрами, такие, как НС1, Na l и т. п., — полярны. В настоящее время разработаны различные методы определения дипольных моментов молекул в растворах и в газообразном состоянии, в том числе прецизионные методы спектроскопии в микроволновом радиодиапазоне. Дипольные моменты различных молекул имеют порядок от ОД до 10 Д. [c.72]

Моменты диполей связей. В молекулах гомосоединеннй (например, в Нз, С ) заряды атомных ядер одинаковы и по отношению к ним молекулярные орбитали строго симметричны. Напротив, в молекулах гетеросоединений заряды ядер различны и они по-разному притягивают орбитальные электроны. В результате молекулярные орбитали смещаются в направлении ядра, обладающего большим положительным зарядом, и молекула приобретает свойство полярности (превращается в диполь). Такое разделение зарядов по длине молекулы определено значением электрического момента диполя л, который равен произведению заряда полюса диполя д на расстояние между центрами тяжести положительного и отрицательного зарядов г [c.298]

Вещества с различными молекулярной массой и молекулярнь(м строением существенно отличаются друг от друга структурой и энергетикой межмолекулярных взаимодействий - (наличием дипольного момента, водородных связей, эффектами ассоциаций и т.д.). Для общеупотребляемого показателя, как полярность, до сих пор не приняты единицы количественного измерения и нет четкой классификации химических веществ иа полярность. [c.62]

В основе интерпретации этих наблюдений лежит модель магнитно-анизотропной группы, впервые предложенная Мак-Коннелом. В частном случае двухатомной молекулы А—В магнитный момент, индуцированный связью АВ при наложении поля Яо, будет различным в зависимости от того, как ориентирована связь АВ относительно поля Но. В простейшем случае аксиальной симметрии, к которому относится молекула А—В, вводят две восприимчивости 5 11 (вдоль связи) и x L (перпендикулярно связи), так что [c.68]

Систематика электронных состояний атомов. Каждой электронной конфигурации атома соответствует одно или несколько энергетических состояний. Число состояний соответствующих данной конфигурации, и тип каждого состояния могут быть однозначно определены на основании правил сложения векторов моментов количества движения отдельных электронов (или их квантовых чисел) при учете принципа Паули. Для большинства атомов, в частности для атомов легких элементов, взаимодействие между орбитальными моментами различных электронов атома и между моментами их спинов существенно превышает взаимодействие соответствующих моментов (1 и ) каждого отдельного электрона (случай связи Рассела — Саундерса). Электронные состояния таких атомов характеризуются величиной суммарного орбитального момента количества движения электронов атома Ь и суммарным моментом их спинов 8, которые равны суммам векторов 1/ и 8,. Полный момент количества движения электронов атома в данном состоянии. Л, равен сумме векторов Ь и 8. Квантовое число суммарного орбитального момента Ь может быть найдено на основании квантовых чисел Ь отдельных электронов по правилам сложения векторов, аналогичным образом квантовое число 5 может быть вычислено по квантовым числам /га.,. Квантовое число J при данных значениях I и 5 принимает 25 + 1 значение1 + 5 , + 5 — 1 ,. .., 1 — 51. [c.33]

Следует остановиться еще на одном любопытном вопросе, который показателен для сегодняшнего состояния квантовохимических методов. Речь идет о своеобразном методическом и па-раметризацпонном взрывах . Остановимся на вопросе о параметризации. По-видимому, читатель уже понял, что число различных комбинаций, предложенных для параметризации отдельных интегралов (см. табл. 10.9), составляет несколько десятков. Какую из них должен выбрать химик, который хочет интерпретировать свои экспериментальные данные, если он не специалист по квантовой химии Ответ таков следует выбрать оптимальную (т. е. лучше всего воспроизводящую экспериментальные результаты) комбинацию. Однако трудность состоит в том, что объективно указать эту комбинацию невозможно. Можно, конечно, использовать тот вариант, который успешно применялся в какой-либо известной лаборатории. Однако есть и другая возможность систематически, с надлежащим теоретическим анализом исследовать ряд имеющихся вариантов. Такой подход, в частности, привел авторов статьи [62] к следующему важному результату. Было бы опрометчиво считать, что с ка-ким-либо одним набором параметров для сопряженных соединений всех известных типов можно хорошо воспроизвести их всевозможные физические свойства. Однако удалось показать, что хорошие результаты получаются с одним набором параметров одновременно для характеристик основного состояния молекулы (теплот атомизации, дипольных моментов, длин связей) и для характеристик ее электронно-возбужденных состояний (энергий [c.239]

Была изучена кристаллическая структура различных оловоорганических галогенидов установлено, что дихлориды диметил-, диэтил- и дипропилолова образуют ромбические кристаллы [39, 99, 327]. Определения молекулярного веса дийодида диэтилолова показывают, что он не ассоциирован [886]. Определены дипольные моменты ряда оловоорганических галогенидов [367, 637, 797, 806]. Все доводы говорят в пользу тетраэдрического расположения атомов в этих соединениях. Величины дипольных моментов различных оловоорганических хлоридов были использованы для расчета минимальных значений дипольного момента связи олово— хлор на основании этого было определено, что связь олово— хлор имеет ионный характер минимум на 27%. Эта величина удовлетворительно согласуется с величиной (35%), полученной на основании термохимических данных [796]. [c.77]

При вычислении дипольных моментов бромциклопентанонов используются следуюпдие значения моментов полярных связей с-вг = 2,10 D и рс=-о = 2,9 D. Последняя величина рассчитана по значению дипольного момента сс-хлоркамфоры, содержащей цик-лопентаноновый цикл. Расчеты облегчаются наличием подробной сводки единичных векторов тетрагонально и тригонально гибридизированных заместителей при углеродных атомах циклопентана в различных конформациях [108]. [c.136]

Учет индукции существенно облегчается, если индуцированные моменты включаются в расчет в неявном виде, когда моментам отдельных полярных связей приписываются различные значения в зависимости от аксиальной или экваториальной конфигурации связи и характера ее окружения [138, 139]. В принципе аналогичный подход осуществлен также Геем [140], который рассчитал моменты полярных связей всех типов, реализующихся в молекулах полихлор-и бромциклогексанов, исходя из значений моментов семи моно- и дигалогенциклогексанов. Совпадение рассчитанных значений с экс- [c.140]

Уравнение (XIV. 13), видимо, отражает влияние не специфической соль- ватации, а зависимость истинной полярности среды от строения молекул X растворителя. Истинная полярность (величины ° или (Ь—1)/(20+1)) о должна быть тесно связана с дипольными моментами молекул растворителя. В этой связи указанное уравнение перекликается с осуществленными Экснером [476] корреляциями дипольных моментов различных типов соединений (в и том числе и замещенных бензолов) с постоянными заместителей. [c.302]

Для определения направления дипольного момента ковалентной связи часто рассматривают различные пара-замещ нные бензола. Если в пара-пбложении находятся одинаковые атомы или группы, момент которых направлен по прямой, проходящей через центр бензольного ядра, суммарный момент соединения равен нулю [c.88]