Получение аминов из нитропроизводных

Получение аминов из нитропроизводных [c.231]

Схема эта показывает также возможность получения аминов, исходя из сульфокислот, и оксисоединений, исходя из нитропроизводных. [c.438]

Так как нитропроизводные жирных углеводородов, благодаря методу парофазного нитрования, становятся доступными, такой метод получения аминов начинает приобретать промышленное значение. [c.208]

Основными побочными продуктами промышленного парофазного нитрования являются летучие альдегиды и кетоны, выход которых, считая на прореагировавший углеводород, достигает существенной величины. Если непрореагировавший парафин возвращают обратно в процесс, то после отделения нитропроизводных конденсацией газы отмывают от альдегидов и кетонов водой и затем серной кислотой из полученных при этом растворов карбонильные соединения выделить уже нельзя. Другой метод очистки газов от альдегидов и кетонов заключается в том, что эти соединения поглощают концентрированными водными растворами солянокислого гидроксил-амина, в результате чего образуются оксимы. При кипячении полученных растворов альдегиды и кетоны регенерируются, после чего выделяют солянокислый гидроксиламин, который возвращают в процесс [5]. [c.93]

Получение нитропроизводных ароматических аминов имеет ряд особенностей. В нитрующей смеси амины превращаются в аммо нийные соли. Поскольку аммонийная группа является электроноакцепторным заместителем, она, во-первых, затрудняет нитрование, а, во-вторых, в результате нитрования образуется л -изомер [c.171]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Галогено- и нитропроизводные. Методы получения указаны в табл. 4, Соединения, содержащие атом галогена в а- или 7-положении по отношению к атому азота, легко реагируют с аминами Гамильтон с сотрудниками получил из НИХ ряд производных с заместителями основного характера (см. XX и XXI), которые аналогичны некоторым антималярийным препаратам [36, 75, 79, 85]. Превращение их в первичные амины рассмотрено в работе Альберта [13]. / [c.490]

Яри восстановлении нитропроизводных углеводородов образуются алифатические амниы, а в определенных условиях — оксимы. Амины применяются для получения моющих средств, фармацевтических препаратов, искусственного волокна и т. д. Нитрамины завоевывают себе признание в химии и технологии взрывчатых веществ. Конденсацией нитросоединений с альдегидами и кетонами можно получать нитроспирты, азотнокислые эфиры которых могут служить взрывчатыми веществами. Алифатические нитросоединения находят непосредственное применение и как превосходные растворители. [c.326]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Индивидуальные ароматические соединения — бензол, толуол, ксилолы, нафталин, антрацен, фенолы, крезолы и др., получаемые главным образом путем переработки каменноугольной смолы (стр. 56), служат сырьем для получения соединений более сложного строения, так называемых промежуточных продуктов, или полупродуктов. Из полупродуктов получают еще более сложно построенные соединения— красители, душистые лекарственные вещества и т. д. Наиболее широко используются в качестве промежуточных продуктов ароматические сульфокислоты, нитропроизводные, галоидопроизводные, амины и их К-алкилированные производные, фенолы и различные продукты окисления ароматических соединений. [c.215]

Из нитропроизводных изомерных толуидинов наиболее интересны два о-нитро-я-толуидин (4-амино-З-нитротолуол) и -нитро-о-толуидин (2-амино-5-нитротолуол), полученные впервые [c.179]

Метиловый эфир фенола СНд—О—называется анизолом и представляет собой жидкость с темп. кип. 153,8° уд. вес "= 0,9939, показатель преломления =1,5221, темп, плавл. —37,2°. Этиловый эфир, или фенетол, —О—кипит при 172°, уд. вес его 0,9666, показатель преломления =1,5080, темп, плавл. —30,2°. Оба эфира обладают своеобразным запахом. Их орто- и пара-нитропроизводные служат исходными продуктами д.гя получения соответствующих аминов и ряда синтетических красителей. .. [c.267]

Нитропроизводные гетероциклических соединений представляют значительный интерес и как исходные реагенты в органическом синтезе, особенно для получения аминов, и как практически полезные вещества. Некоторые из них могут быть получены прямым нитрованием соответствующих гетероциклов, например, М-окись 2-(диметиламино)пиридииа селективно нитруется в положение 5 [9]. [c.405]

Все эти методы являются общими, т. е. применимыми ко всем веществам данных классов. Прямые методы получения аминов и амидов не являются столь общими. Азот под действием электрических искр может непосредственно соединяться с ацетиленом, образуя простейший нитрил — синильную кислоту [159]. В общем случае для получения амида сначала необходимо получить из углеводорода соответствующую кислоту, которая образует амид при взаимодействии с аммиаком. Анилин может быть получен прямым взаимодействием бензола и аммиака [156, стр. 91], но в общем случае амины получают взаимодействием аммиака с галогенопроизводными углеводородов или восстановлением нитропроизводных. Металлические производные углеводородов в общем случае приготавливают также из соответствующих галогепопро-изводных, хотя в отдельных случаях металлы, особенно щелочные, непосредственно взаимодействуют с углеводородами. [c.48]

Ароматические аминосульфокислоты получают, в основном, сульфированием нитропроизводного (или амина) или нитрованием сульфокислоты с последующим восстановлением нитросульфокислоты. Например, для получения ж-анилинсульфокислоты (метаниловой кислоты) сульфируют нитробензол (нитрогруппа ориентирует в мета-положение), а затем восстанавливают ж-нитробензосульфокис-лоту. [c.316]

Опасность развития хронического отравления в ряду амино- и нитропроизводных фтортолуола изучена на примере более токсичного и опасного при однократных воздействиях фторированного амннотолуола (табл. 101). lietpBaiH концентращия в 2 раза ниже Lim,a , вторая —ии-же первой на порядок. Полученные результаты показывают, что м-АБТФ в меньшей концентрации периодически [c.236]

Нитрование 5,6-бензохинолина впервые было осуществлено Клаусом и Бесселером [216]. Однако строение полученного ими мононитропроизводного установлено не было. Лишь позднее это соединение было определено как 4-нитропроизводное, так как полученный из него амин по реакции Скраупа был превращен в дихинолил, аналогичный соединению, полученному по реакции Скраупа нз 1,6-диаминонафталина [217]. [c.85]

Производные урацила, содержащие при атоме N(d углеводный заместитель, можно превратить в соответствующие 5-нитропроизводные с сохранением углеводного остатка. Также возможно нитрование по положению N(3) N(3)-нитропроизводные реагируютс аминами по механизму ANROR с замещением нитрамида и внедрением амина в качестве заместителя по положению N(3>. Этот прием используется для получения N(3)-Me4eHHbix производных пиримидина [91]. [c.273]

Следует отметить лишь некоторые свойства нитроакридинов 5-нитро-акридин, который, повидимому, должен быть наиболее интересным из изомеров, еще не был получен. Нитроакридины легко восстанавливаются в амино-акридины водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора при атмосферном давлении и обычной температуре или хлористым оловом в соляной кислоте. Сведений об образовании азоакридинов или других первичных или вторичных продуктов в результате частичного восстановления не имеется. Нитроакридины очень склонны к образованию смешанных кристаллов ео своими изомерами [37, 75]. Отмечалось, что нитропроизводные 5-хлоракридина имеют весьма реакционноспособный атом хлора. [c.382]

Амино-.м-фенантролин может быть получен восстановлением соответствующего 9-нитро-ж-фенантролина хлоридом олова (И) [7Г]. Однако удобный метод синтеза 10-амино-ж-фенантролина и 9-амино-п-фенантролина восста-. новлением соответствующих нитропроизводных по существу отсутствует, ввиду малой доступности последних. Эти аминосоединения образуются при обработке соответствующих бромфенантролинов аммиаком в запаянной трубке в присутствии меди в качестве катализатора [50, 71 ]. 10-Амино-ж-фенантролин также получен Хеуорсом и Сайкесом нагреванием 10-окси-ж-фенантролина с аммиаком в течение. 15 час при 210—220° [50, 72]. [c.282]

Из нитропроизводных первичных аминов отметим еще получение весьма интересного соединения — метилендинит-роамина, который первоначально был выделен из продуктов нитрования уротропина [7] [c.324]

В кругах аналитиков недавно возник большой интерес к так называемым хелатным смолам. В процессе получения этих смол в них вводят функциональные группы, способные к образованию комплексов или хе-латных соединений эти смолы, как сообщают, обладают значительно большей селективностью, не теряя при этом в эффективности по скорости обмена. Несмотря на перспективы, которые открывают такие смолы, пока сделано очень мало в отношении их глубокого исследования. Одна из наиболее известных смол этого типа получена Скогсайдом путем нитрования полистирола, восстановления нитропроизводного в амин, поли-конденсации последнего с пикрилхлоридом и заключительного нитрования. Эта смола действует как катионит и имеет очень большое сродство к калию. Получены также другие смолы, содержащие дикетоновые группы или активные группы ряда хлорофилла и гемина. Для поглощения двухвалентных катионов получены смолы, содержащие хелатные группы типа аминокислот. Эти смолы обладают большой селективностью по отношению к меди порядок селективности к двухвалентным переходным металлам соответствует порядку стабильности, найденному Ирвинг-Уильямсом для растворимых комплексов, т. е. [c.94]

Наряду с ароматическими нитросоединениами, полученными нитрованием углеводородов, для снаряжения капсюлей и детонаторов (а иногда и снарядов) применяются нитропроизводные ароматических аминов. Так, нитрованием диметиланилина получают тетрил (тетранитрометиланилнн) [c.27]

Относительная автономность бензольных ядер в молекуле антрахинона затрудняет получение его монозамещенных. Нитрование антрахинона приводит к образованию дизамещенных в относительно больших количествах, чем при соответствующих реакциях бензола и нафталина. Из-за отсутствия надежного способа получения в достаточно чистом виде нитропроизводные антрахинона не находят себе применения для производства аминов—важнейших промежуточных продуктов в синтезе красителей. [c.70]

Как и сульфогруппа, нитрогруппа в а-положении антрахинона достаточно подвижна и может обмениваться на ряд других групп. Согласно литературным данным по превращению нитрогруппы в производных антрахинона, основные промежуточные продукты антрахинонового ряда могут быть получены на основе нитропроизводных без использования сульфокислот (см. схему 1). Важнейшим промежуточным продуктом антрахинового ряда является 1-амино-лнтрахинон. Как указывалось выше, 1-аминоантрахинон, полученный после восстановления нитропродукта, содержит до 10% непро-реагировавшего антрахинона, до 10% диаминоантрахинонов (состоящих в основном из 1,5- и 1,8-изомеров) и до 5% р-моно- и р,р -диаминопроизводных антрахинона. Такой 1-аминоантрахинон, как было найдено Е. Т. Вороновой, не пригоден для получения 1-амино-4-бром-2-сульфоаытрахинона — исходного сырья для синтеза многих кислотных и активных красителей. [c.73]

Первичные ароматические амины галогенируются с такой легкостью, которая часто делает невозможным выделение монозамещенных продуктов. Из анилина, как и из ацетапилида, получаются только 2,4-ди- и 2,4,6-тризамещенные. Наоборот, галогениг рование в растворе концентрированной серной кислоты (считая реагирующим веществом сульфат анилина) приводит к л-произ-водному. Поэтому получение продуктов галогенирования аминов проводится значительно удобнее путем восстановления галоген-нитропроизводных. [c.100]

Нейтральные аминокислоты. Глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, метионин, 5-бензилцистеин, пролин, фенилаланин и триптофан особых затруднений в этой реакции не вызывают. Выход перекристаллизованных продуктов реакции обычно составляет 70—80%. Однако карбобензилокси-В-аланин в виде смешанного ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты реагирует с этиловым эфиром Ь-аланина с образованием промежуточного продукта для получения дипептида только с очень низким выходом [67]. Применять можно галогено- и нитропроизводные, непредельные или иначе видоизмененные нейтральные аминокислоты. Аминная функция не обязательно должна быть в а-положении. Но присутствие тозил амидогруппы приводит к циклизации с образованием соответствующего 1-то-зилпирролидона-2. Это циклическое промежуточное соединение реагирует с эфиром аминокислоты с образованием того же продукта реакции, который был бы получен, если бы циклизации не происходило [68]. [c.186]

В тех случаях, когда продукты нитрования не выделяются из отработанной кислоты при стоянии (нитропроизводные сульфокислот, фенолов, некоторых ацилированных аминов), процесс заканчивают разбавлением реакционной смеси водой. При проведении нитрования с большим избытком азотной кислоты (например, при получении 1-нитро-3,6,8-трисульфокислоты нафталина в производстве Аш-кислоты) необходимо после нитрования освободить массу от непрореагировавшей азотной кислоты и от окислов азота, в большей части связанных в виде нитрозилсерной кислоты. Для этого [c.163]

Из Л роиаводных Ьамйно-З-нафтола для получения кислот-ко-протравных красителей чаще всего применяются 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота (I) и ее нитропроизводное в виде готового диазоксида (II) [c.148]

Сульфо-, амино- или диазогруппы могут быть сравнительно легко замещены на нитрогруппу. Этот способ введения нитрогруппы имеет большое значение. Например, в случае необходимости дополнительно к первой ввести вторую нитрогруппу з орто- или пара-положение, прибегают к получению вначале амино-или диазопроизводного и затем замещают эти группы нитрогруппой по Зандмейеру [150] путем смешения нейтрального раствора диа-зонийнитрата с эквивалентным количеством нитрита последующее смешение с взмученной порошкообразной закисью меди приводит к образованию нитропроизводного. При этой реакции вначале образуется диазонийнитрит, который превращается в нитросоединение , [c.88]

Нитропроизводные алифатических и гетероциклических аминов и амидов, благодаря доступности сырья, простоте получения, относительно высокой стойкости и хорошим взрывчатым характеристикам находят широкое применение в промышленности и в военном деле. Среди соединений этого класса встречаются и дешевые взрывчатые вещества средней мощности, и наиболее мощные из известных в настоящее время. Так, литромочевина и нитрогуанидин являются перспективными компонентами промышленных взрывчатых веществ. Циклотриметилентринитрамин (гексоген), а также циклотетраметилентетранитрамин (октоген) являются мощными термостойкими взрывчатыми веществами (особенно последний). [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология