Реакции на хинолин и его соли

Заданне 12.3. Напишите уравнение реакции образования соли хинолина с хлороводородной кислотой. [c.355]

Выпавшую после охлаждения двойную соль хинолина отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и промывают на фильтре 12 мл 2 моль л НС1 для удаления анилина. Двойную соль разлагают добавлением концентрированного раствора щелочи до щелочной реакции по фенолфталеину и перегоняют выделившийся хинолин с водяным паром. [c.138]

Реакции на хинолин и его соли [c.248]

Свойства Виннокислая ооль хинолина представляет белые, ромбические иглы, растворяюш иеся в 70—80 ч. холодной воды, в 150 частях алкоголя, легко в горячей воде, труднее в эфире. Водный раствор соли реал- ирует нейтрально (иногда она дает слабо-кислую реакцию). При нагревании соль разлагается. Соль содержит G0,8°/q винной кислоты и 29,2% хинолина. [c.249]

Полученную хинолин-8-сульфокислоту помешают в фарфоровую чашку диаметром 20—25 см и при перемешивании приливают небольшими порциями 20%-ный раствор едкого натра до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают почти досуха и высушивают при 160" в течение 8—10 часов. Сухую соль тщательно измельчают в фарфоровой ступке до мелкого порошка. Получают 51—56 г натриевой соли. Для дальнейшего синтеза важна степень измельчения натриевой соли. Она не должна содержать на ощупь твердых крупинок. [c.35]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Бергстром подробно изучил влияние амидов различных металлов ( а, Ва, fr и др.) на выход амннохинолина при реакции хинолина с амидом в жидкой среде (жидкий аммиак, н. бутиламин, триэтиламин). Ои также ускорял реакцию посредством прибавления различных солей [Ва(КОз)2. Ba( N)i и др.]. Свое исследование Бергстром распространил и на получение 1-амнноязохинолина, выход которого он довел до 70%. [c.442]

Конденсация 1,8-замещенных хинолонов с малоновым эфиром через соли 2-тиомеркаптохинолиния, как показано реакциями VIII—VI, является методом получения 2,8-двузамещенных солей хинолина. Соли хинолина не могут быть получены непосредственно, повидимому, вследствие сильных пространственных затруднений, создаваемых заместителями в положениях 2 и 8. [c.169]

Дианпроизводные. Циангруппу можно ввести в бензольное кольцо или в положение 4 пиридинового кольца изохинолина пут м обработки бромизо-хинолинов цианистой медью при повышенной температуре [442]. 5-Цианизо-хинолин получается также сухой перегонкой изохинолин-5-сульфокислоты с железистосинеродистым калием [443]. 1-Циан-Н-алкилтетрагидроизохино-лины и 1-циан-Ы-алкил-1,2-дигидроизохинолины образуются при взаимодействии цианистого натрия с четвертичными солями 3,4-дигидроизохинолина или соответственно с четвертичными солями изохинолина. Эти реакции четвертичных солей легко обратимы диссоциация происходит в разбавленных водных растворах кислот или оснований (стр. 334 и 339). [c.326]

Действительно, реакции нуклеофильного замещения феназониевых солей являются лучшими препаративными методами, применяемыми значительно шире, чем аналогичные реакции четвертичных солей хинолина, как это иллюстрируется образованием апосафранона [117, 118], апосафранина [117] и 3-ме-тиламиноапосафранина [119]. [c.531]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Механизм реакции ацильных солей хинолиния с диалкил-анилинами пока не ясен, однако некоторые факты свидетельствуют в пользу радикального протекания процесса. Так, при проведении реакции в кварцевом реакторе с УФ-облучением реакционной смеси при 100 выход продукта реакции был значительно выше, чем в этих же условиях без облучения. При комнатной температуре в течение восьми часов реакция вообще не прошла, тогда как с облучением выход достигал 45— 50%. Кроме того, как видно из таблицы, в пределах ошибки опыта выходы конечных продуктов реакции не зависели от природы ацильного остатка ацилхинолиниевых солей. Вместе с тем, как нами было показано ранее (5), при участии в реакции с диалкиланилинами ацилпиридиниевого катиона, т. е. при гетеролити-ческом процессе, выходы продуктов реакции резко зависят от [c.316]

Во всех этих примерах возможно избирательное удаление аммиака или летучего амипа R NH2, в результате чего реакция смещается слева направо. Для протекания реакции необходимо весьма длительное время аппаратура обычно включает обратный холодильник, отрегулированный таким образом, что через него удаляется только летучий компонент. Очевидно, растворитель, если реакция проводится в растворителе, должен иметь высокую температуру кипения. Имеются некоторые данные, указывающие, что растворитель хинолин, обладающий основными свойствами, несколько ускоряет реакцию [92]. Однако обычно процесс проводят без растворителя. В качестве катализаторов предложено использовать различные вещества. По-видимому, наиболее эффективными являются соли аммония 192], соли аминов 193] или такие вещества, как триметилхлоросилан [90] и хлорид алюминия [92], которые в условиях реакции образуют соли аминов. [c.156]

Если такую же реакцию провести с иодэтилатом хинолина и 2-ме-тилхинолиниевой солью, то образуется оранжево-красный псевдоцианин (уменьшение длины полиметиновой цепи). [c.1026]

Декарбоксилирование ароматических кислот чаще всего проводят, нагревая их с медью и хинолином. Однако для некоторых субстратов можно использовать и два других метода. В одном из методов нагревают соль кислоты (АгСОО ), а в другом — карбоновую кислоту нагревают в присутствии сильной, часто серной кислоты. Последней реакции способствует присутствие электронодонорных групп в орто- и пара-положениях, а также стерический эффект групп в орго-положениях в случае производных бензола реакция, как правило, ограничена субстратами, содержащими такие группы. Декарбоксилирование по этому методу протекает по механизму с участием аренониевых ионов [395], причем Н+ выступает электрофилом, а СОг — уходящей группой [396]. [c.384]

Безводная калиевая соль 2-хинолинкарбоновой кислоты при нагревании в присутствии хлорида кадмия и оксида углерода (IV) превращается в калиевую соль 2,4-хинолиндикарбоновой кислоты и хинолин. Предложите механизм этой реакции. [c.145]

Декарбоксилирование.Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод на.ходит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего аро1 атическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.186]

Сходной реакцией является термическое диспропорционирование калиевых солей карбоновых кислот, например превращение калиевой соли бензойной кислоты в дикалиевую соль терефталевой кислоты н бензол. В качестве других примеров можно также привести превращение трех пиридинкарбоновых кислот в пиридин-2,5-дикарбоновую кислоту (30—50%) фуран-2-карбоновой кислоты в фуран-2,5-дикарбоно-вую кислоту хинолин-2-карбоновой кислоты в хинолин-2,4-дикарбоно-вую кислоту. [c.357]

Декарбоксилирование коричной кислоты и ее производных с заместителями в ядре ведут в присутствии катализаторов (меди и ее солей) в органических основаниях. Механизм реакции еще не рполне выяснен . При одновременном присутствии сульфата меди и хинолина декарбоксилирование коричной кислоты проходит с почти количественным выходом . Некоторые производные коричной кислоты более устойчивы, чем она сама, однако этим методом можно получить нитро-, галоидо-, циан- и алкокси-производные стирола. Например, и-цианстирол получается с выходом 51% от теоретического . [c.717]

Хинолин. При нитровании хинолина нитрующей смесью нитрогруппа вступает в бензольное ядро и образуются в равных количествах 5-нитрохинолин и 8-нитрохинолин. Реакцию ведут, прибавляя сернокислую соль хинолина (хинолинсуль-фат) к смеси дымящей азотной кислоты и олеума, и оставляют затем реакционную смесь стоять в течение 24 час [c.60]

Хинолин и непрореагировавший анилин отгоняют с водяным паром, дистиллят экстрагируют эфиром (3 раза по 30 мл) и после отгонки эфира сырые основания растворяют в смеси 25 мл концентрированной НС1 и 100 мл воды. К теплому прозрачному раствору прибавляют раствор 15 г Zn I2 (в расчете на безводный) в 25 мл 2 н. НС1. Выпавшую после охлаждения двойную соль хи-нолина отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают стеклянной пробкой и промывают на фильтре 20 мл 2 н. НС для удаления анилина. Соль разлагают добавлением концентрированного раствора NaOH до щелочной реакции по фенолфталеину и перегоняют вторично с водяным паром. Хинолин извлекают эфиром, эфирные вытяжки сушат над твердой щелочью. После отгонки эфира хинолин перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход 12—13 г (55% от теоретического) т, кип. 105—110 °С при 10 мм рт. ст. 1,6280. [c.223]

Этот синтез, который аналогичен декарбоксилированию предельных кислот (гл. 1, разд. ЕЛ), использовали главным образом для получения стиролов и стильбенов. Обычно метод заключается Б нагревании непредельной кислоты в хинолине с медью в порошке или с медной солью. При декарбоксилировании коричных кислот пр.едпочитают применять хинолин и порошок меди [1]. Из замещенных коричных кислот олефины получают с выходами от 31 до 82%, из самой коричной кислоты выход стирола почти количественный пример б). Хотя, по-видимому, эти реакции декарбоксилирования по своей природе свободнорадикальныё и зависят от нестабиль-ностй радикала КСО -, но возможно, что опи протекают в результате разложения комплексных солей меди в литературе имеются указания и иа то, что они могут протекать через анионы или анион-радикалы, как показано ниже [21 [c.169]

Ниже приведен способ выделения чистого изохинолина из хинолин-изохинолино вой фракции с применением реакции комплексообразования с хлористым кобальтом. Нами было найдено, что изохинолин, в противоположность хннолину, образует более устойчивые комплексные соединения с целым рядом солей тяжелых металлов, в том числе с хлористым кобальтом, никелем или железом. Эта особенность позволяет производить как грубое разделение хинолина и изохинолина, так и эффективную очистку последнего. [c.50]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

В реакции Вильсмеера 3-ариламиноиндолы 54 трансформируются в производные индоло[3,2-6]хинолина 66. Интересно, что этой циклизации подвергаются промежуточные иммониевые соли 67, а не альдегиды 68 (это было показано специальными независимыми экспериментами [23]). [c.103]

Амин из соли иминия реакцией с борогидридом натрия в воднощелочной среде (тетрагидроизо-хинолин из хинолина) Расщепление арилалкилового эфира конц. водной НВг Окислительное сочетание фенолов с хлоридом железа(1П) (фенольное окисление) [c.639]

Функ и Фридрих [338] предложили метод, не требующнй измерения интенсивности окраски и позволяющий использовать большие по сравнению с другими методами навески образцов кремнезема. Метод включает в себя торможение реакции, протекающей между кремнеземом и молибденовой кислотой, путем добавления избыточного количества НС1, осаждения и извлечения кремнемолибденовой кислоты в виде нерастворимой в кислоте соли хинолина, растворение соли в стандартном растворе щелочи и обратное титрование стандартным раствором кислоты. В качестве индикаторов для определения конца титрования используются крезоловый красный (в области pH 7,2— 8,8) и тимоловый синий (в области pH 8,0—9,6). [c.146]

Рассмотренные выше реакции бензаннелированного соединения аналогичны превращениям простых пирилиевых солей. Различия между ними проявляются в реакциях с аммиаком или первичными аминами. Типичное поведение соли 1-бензопирилия показано на схеме (39). Реакция останавливается на стадии образования производного с раскрытым циклом (61) рециклизация с образованием азотистого аналога пирилиевой соли (в данном случае, хинолина) не происходит [49]. Причина этого двоякая. Во-первых, атака нуклеофила происходит только по одному из двух положений, соседних с кислородом атака по второму из этих положений, при которой мог бы образоваться аминоальдегид (60) неблагоприятна, так как она привела бы к временному нарушению л-системы карбо-Цикла Во вторых, рециклизация соединения (61) также временно [c.31]

В сборнике Organi Syntheses [6, стр. 84] описан метод получения стирола из 148 г коричной кислоты выход составляет 40—42 г. Пауль и Челищев [1446] получали стирол с выходом 81%, нагревая бензальдегид, малоновую кислоту и хинолин на водяной бане. Стирол можно получить с приблизительно 25%-ным выходом в результате реакции ацетофенона с формамидом. Продукт реакции, 1-фенил-1-зтиламин, превращали в солянокислую соль, при нагревании которой получали стирол [954]. [c.301]