Экспериментальные условия п реагенты

Выражение (16-21) имеет более общий вид, чем использовавшееся ранее выражение (4-10) для кажущейся константы равновесия, и позволяет получить более полное представление о равновесии. Кажущаяся константа равновесия Q может быть вычислена для любых экспериментальных условий по данным о парциальных давлениях реагентов и продуктов. [c.79]

В химических методах анализа (гравиметрии и титриметрии) определенному значению интенсивного параметра соответствует весь набор экспериментальных условий определения значение pH, температура, природа маскирующих реагентов, индикаторов и т. п, [c.10]

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

Рассматриваемая реакция замещения обычно осложняется конкурирующими процессами сочетания и металлирования. Реакции сочетания удается избежать, контролируя экспериментальные условия (скорость смешения реагентов, температуру и т. д.). Реакция металлирования, казалось бы, должна быть серьезным препятствием для использования рассматриваемого метода, так как можно ожидать, что индуктивный эффект галогена будет активировать к металлированию орто-протоны. Тем не менее обычно удается подобрать условия, приводящие исключительно к замещению галогена на литий, так как реакция обмена проходит со значительно большей скоростью, чем металлирование, которое связано с переносом протона между углеродными атомами и поэтому обычно протекает медленно. Проведение реакции при низких температурах подавляет конкурирующий процесс. Иногда удается получить лишь продукт металлирования или лишь продукт обмена галогена на литий, применяя в качестве исходного различные литийорганические соединения [c.235]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И РЕАГЕНТЫ [c.95]

Для выбора подходящего осушающего реагента необходимо знать, какой степени высушивания можно добиться при употреблении данного препарата в данных условиях осушения. Для ориентировки могут служить сравнительные таблицы, которые были составлены для наиболее употребительных осушающих агентов. При этом следует помнить, что любая таблица может служить руководством только в том случае, если экспериментальные условия осушения близки к условиям, для которых она была составлена (см. табл. 56). [c.576]

Поскольку ПФК применялась для самых разнообразных реакций, трудно выбрать типовые экспериментальные условия. Одно из преимуществ ПФК заключается в том, что она эффективна в сравнительно мягких условиях, поэтому колебания температуры и продолжительности реакции не имеют такого важного значения, как при использовании многих других реагентов. Многие реакции с ПФК осуществляют при температуре паровой бани, а продолжительность реакции выбирают в зависимости от реакционной способности органических реагентов. В каждом частном случае может оказаться предпочтительной более низкая или более высокая температура. [c.82]

Влияние экспериментальных условий на относительное значение двух механизмов дает дополнительное доказательство их существования. Выше мы уже познакомились с примером этого высокая концентрация нуклеофильного реагента благоприятствует 5м2-реакции, а низкая концентрация, наоборот, способствует 5ы1-реакции. [c.461]

В изученных авторами экспериментальных условиях реакции окисления (3) хлором и бромом неизмеримо быстры. Так, при [ВаКО ]о= [С1а]о= [Вг2]д=(2- -5)-10 М реакции заканчиваются за время смешения реагентов. Поскольку авторы не применяли методик изучения быстрых реакций, например методов непрерывной или остановленной струи в сочетании со спектрофотометрической и ЭПР-регистрацией [25—27], то для оценки констант скорости этих реакций можно принять, что за время порядка 1 мин [c.59]

Если смешать водород с иодом в закрытом сосуде и наблюдать за происходящей там реакцией, постепенное исчезновение фиолетовой окраски паров иода будет свидетельствовать о том, что иод расходуется в реакции. Эта реакция впервые исследовалась немецким химиком Максом Бо-денштейном в 1893 г. В табл. 4-1 приведены экспериментальные данные, полученные Боденштейном. Эти данные помещены в трех первых колонках таблицы в четвертой колонке указано простое отношение концентраций продуктов и реагентов вида [Н1]/[Н2] [12], чтобы проверить, не является ли постоянным это отношение. Как мы видим, оно не постоянно, а при уменьшении концентрации водорода и увеличении концентрации иода изменяется от 2,60 до значений, меньших 1. Согласно закону действия масс (см. разд. 4-3), выражение для константы равновесия должно включать квадрат концентрации [Н1], поскольку в уравнении реакции на каждый моль Н2 и 1, приходятся 2 моля Н1. Данные, приведенные в пятой колонке таблицы, показывают, что отношение [Н1] /[Н2] [12] действительно остается постоянным с точностью около 3%. Следовательно, это отношение действительно представляет собой константу равновесия, и среднее значение для шести указанных экспериментальных условий составляет 50,53. [c.176]

Важным параметром пузырьковых моделей является скорость обмена газом между пузырями и непрерывной фазой. Установлено, что, если принять эту скорость по рекомендациям Дэвидсона и Харрисона и Орката , получается хорошее совпадение экспериментальных и теоретически рассчитанных результатов. Вместе с тем в экспериментально исследованном диапазоне изменения рабочих параметров обеспечивается хороший контакт между газом и твердыми частицами, а доля реагента, байпассирующего через слой, в общем близка к получаемой в идеальном непрерывном реакторе с мешалками. В связи с этим результаты проведенных экспериментов недостаточно показательны для количественной оценки интенсивности обмена требуется более строгая проверка в экспериментальных условиях, позволяющих регулировать в системе скорость обмена при больших степенях байпассирования. Установлено что экспериментальные скорости межфазного обмена газом могут почти вдвое превышать рассчитанные теоретическим путем. [c.370]

Для мелких твердых частиц (150 мкм и ниже) степень превращения в системе пузырь — облако будет мала , так как в обычном диапазоне экспериментальных условий границы облака и пузыря почти совпадают. В этом случае твердые частицы и газ в облаке можно принимать полностью перемешанными. Основными факторами, способствующими превращению реагента в пузыре, будут, видимо, конвективная диффузия между пузырем и непрерывной фазой, а также осыпание облака либо крмбипация этих факторов. [c.371]

Для определения соединений при помощи кинетических методов (рис. 6.2 1) требуется прямо или косвенно измерить скорость реакции, которая связана с концентрациями реагентов (ур. 6.2-6). Для этого измеряют изменение концентрации реагента или продукта как функцию времени в экспериментальных условиях, соответствующих реакции псевдопервого порядка. В итоге строят соответствующий график этой зависимости, представляющий собой возрастающую рдя продукта реакции) или убьшающую (для реагента) кинетическую кривую. [c.332]

На первой стадии смешивание исследуемого образца и реагентов можно проводить в открытой илн закрытой системе в зависимости от того, постоянны внешние экспериментальные условия или нет. Закрытые системы пригод- [c.352]

Высокая чувствительность N-трифенилметильной группы к действию кислот позволяет отщеплять эту группу в самых различных экспериментальных условиях. В зависимости от расщепляющего реагента трифенилметильная группа превращается в трифенил-карбинол, ацетат трифенилкарбинола, трифторацетат трифенилкар-бинола, трифенилметилхлорид, трифенилметилбромид или трифенил-метиловый ир или же в смесь этих соединений. [c.173]

Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

В одних и тех же экспериментальных условиях две обратимые реакции могут иметь разные Л равн из-за различий в АН или в Д.5°. Пытаясь объяснить влияние структуры на положение равновесия, мы приходим к выводу, что можно только оценить различия в относительной стабильности реагентов и продуктов. Иными словами, мы вынуждены делать предсказания об относительных величинах /Сравв на основании того, что можно было бы ожидать, если учитывать различия лишь в АН. Как будет показано, этот подход позволяем делать предсказания, как правило, довольно надежные. [c.568]

Отщепление галоидоводорода от СРгСЮНаСП СНз с образованием Ср2 = СНСН2СНз протекало легко, но требовало соблюдения точных экспериментальных условий для обеспечения хорошего выхода, так как исходный реагент и продукт реакции обладают низкими температурами кипения. [c.217]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. [c.132]

Нитроз ирование. Зависимость реакции замещения от природы групп, присутствующих в положениях 2, 4 и 6, уже отмеченная при рассмотрении нитрования и галогенирования, еще более заметна в реакции с более слабым электрофильным реагентом—азотистой кислотой. При нитрозировании нитрозогруппа вступает в положение 5 пиримидинового ядра. Так, Литго, Тодд и Топхэм [302] указали, что обычно при нормальных экспериментальных условиях нитрозируются только те пиримидины, которые имеют в положениях 4 и 6 такие заместители, как ОН или ЫНд. Теоретическое объяснение этого было уже приведено выше (см. стр. 212). [c.238]

Следует указывать экспериментальные условия, имеющие место при определении величины предела обнаружения, так как на эту величину влияют многие факторы, например состав раствора (наличие мешающих компонентов, вымьшание ионов из мембраны, загрязнение примеся ш реагентов, наличие специально введенных фоновых электролитов), история и предварительная обработка электрода. [c.714]

Эффекты разбавления также могут оказывать маскирующее действие, если не будет предусмотрена достаточная осторожность при создании конкретных экспериментальных условий. Например, Поппер, Роман и Марку [I], применив водный раствор гидроокиси натрия для определения органических реагентов в спиртовом растворе, заметили, что тепловой эффект разбавления спирта был больше, чем теплота от изучаемой реакции. [c.13]

Рассмотрим теперь, происходит ли реакция обмена этих реагентов. Обычно для установления зависимости степени заполнения поверхности каким-либо реагентом от его парциального давления в газовой фазе [80] использовалось уравнение Ленгмюра, причем предполагалось, что скорости удаления адсорбированных реагентов с поверхности в результате реакции малы по сравнению с их скоростями адсорбции и десорбции. Применение меченых атомов позволяет проверить это предположение. Путем обработки данных о состоянии динамического равновесия, упомянутого выще, были определены относительные поверхностные концентрации С2Н2, 2HD и 2D2 типичные величины, которые в каждом случае представляют среднее из значений, полученных при изменяемых в щироких пределах экспериментальных условиях, даны в табл. 25. Следовательно, если происходит десорбция, то [c.417]

Уравнение (32) показывает, что скорость процесса переноса заряда равна сумме скоростей переноса реагента к поверхности и рас ходования поверхностного избытка реагента на границе. Аналогичнр та же величина равна Сумме скорости переноса продукта реакции от поверхности и скорости образования поверхностного избытка продукта. Уравнение (32) справедливо в предположении, что поверхностные избытки Гд и Гд целиком относятся к граничной плоскости электрода, что, вероятно, выполняется практически при всех экспериментальных условиях, так как толщина двойках слоев в электролитной и электродной фазах мала по сравнению с толщиной диффузионных слоев для О и К даже для очень быстрых переходных процессов (например, 10 с) и высоких частот (10 - 10 Гц). [c.195]

Таким образом, для больших систем приходится использовать приближенные квантовомеханические методы. Однако вычисление такими методами всех возможных промежуточных конфигураций будет не только утомительной, но, вероятно, и некорректной процедурой. Поэтому обычно ее упрощают, принимая разумную общую структуру для переходного состояния при изучении реакционной способности нескольких подобных реагентов в одинаковых экспериментальных условиях. Затем соответствующим квантовомеханическим методом вычисляют эн ргитп Л Fn, которую долж- [c.17]

Данная модель все еще оставляет возможность для синхронного протекания некоторых перициклических реакций в триплетном состоянии. Хотя было показано, что для Г1-состояния тесная геометрия в общем случае хуже, чем рыхлая, остается еще возможность отсутствия любых минимумов на координате несинхронной реакции, кроме соответствующих реагентам и продуктам реакции. Это особенно вероятно в том случае, если триплеты реагентов и продуктов реакции имеют большую энергию делокализации (ароматические молекулы). В этих случаях можно Ожидать достижения геометрии реагентов или конечных продуктов в Т 1-состоянии после войбуж-дения в систему триплетов. Если разделение уровней 5о —велико и если позволяют экспериментальные условия, то можно наблюдать фосфоресценцию, как, например, [c.321]

Ряд исследователей, в частности Бакстер и Занетти - , МакБрайд и Кольтгоф 30, подробно изучили влияние экспериментальных условий на стехиометрию реакции оксалата с перманганатом. Серьезным источником ошибок являются потери кислорода в связи с разложением перманганата в местах его скопления. В какой степени будет происходить разложение перманганата — зависит от температуры, скорости его добавления, быстроты перемешивания, концентрации реагентов и от кислотности. Эта ошибка погашается ошибками, обусловленными разложением щавелевой кислоты [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология