Гравиметрическое определение соединений с органическими реагентами

Аналитическая химия натрия бедна гравиметрическими методами поскольку большинство соединений натрия с неорганическими и органическими реагентами растворимо в воде. Реагенты, образующие малорастворимые соединения с натрием, как правило, недостаточно селективны, так как образуют осадки с большинством других ионов. Позтому чаще всего натрий отделяют, а затем определяют. Значительная часть гравиметрических методов в первоначально разработанном варианте со взвешиванием осадка представляет только исторический интерес. Ряд методик изменен в настоящее время и сочетает осаждение натрия с целью его отделения и выделения с косвенным определением натрия по ионам и реагентам, входящим в состав осадка (см., например, главу V Титриметрические методы определения натрия ). [c.54]

Гравиметрическое определение ртути в виде соединений с органическими реагентами [c.81]

Нитрозо-2-нафтол. 1-Нитрозо-2-нафтол был одним из первых органических реагентов для количественного определения металлов. Реагент был впервые предложен Ильинским [131, 133—135] для количественного осаждения и определения кобальта. Свойства реагента и его соединений с кобальтом и другими металлами были в дальнейшем подробно изучены. В настоящее время 1-нитрозо-2-нафтол рекомендуется как один из наиболее пригодных реагентов для определения кобальта в разнообразных материалах [299, 384, 442, 549, 641, 688, 689, 703, 822, 843, 925, 1408, 1434]. 1-Нитрозо-2-нафтол применяется для определения кобальта гравиметрическим, титриметрическим и фотометрическим методами, а также для отделения кобальта от других металлов. [c.102]

В современной аналитической химии органические реагенты широко используют как для разделения, так и определения веществ. Методы анализа основаны на различных химических аналитических реакциях в гравиметрических методах анализа используют реакции осаждения малорастворимых соединений комплексов и солей, для фотометрических методов анализа необходимо присутствие в определяемой молекуле хромофорных групп, комплексонометрические методы титрования полностью основаны на реакциях комплексообразования. [c.56]

Задача первого этапа гравиметрического анализа заключается в получении малорастворимого осадка. Затем осадок нужно очистить, высушить, перевести в какую-нибудь устойчивую форму и взвесить (определить массу). Взвешиваемый продукт должен иметь определенный химический состав желательно, чтобы он был негигроскопичен. Условия высушивания и прокаливания осадков лучше всего оценивать по термогравиметрическим кривым (см. гл. 4, раздел И). В некоторых случаях нагревание до 105 °С приводит к полному удалению воды. В других случаях для разрушения фильтровальной бумаги и других органических веществ нужно нагревать осадок до 500 °С иногда для осуществления необходимых химических превращений необходима температура до 1000 °С. При работе с осадками, полученными при помощи органических реагентов, необходимо применять дополнительные меры предосторожности. Многие соединения с органическими реагентами малополярны, многие из них при сравнительно низкой температуре летучи без разложения. Это может приводить к большим потерям, если прокаливание осадка проводится до получения соответствующих окислов металлов. [c.380]

Реакции органических реагентов с неорганическими ионами в растворе могут давать продукты с различными свойствами например, они могут вызвать изменение цвета, люминесценции, растворимости, летучести. Продуктами реакции могут быть комплексные соединения, или новые органические вещества (образовавшиеся в результате окислительно-восстановительного либо каталитического действия неорганических ионов), или же иные формы самого реагента (рН-индикаторы). Помимо участия в этих типах реакций, органический реагент в растворе может адсорбироваться на осадке неорганического вещества, причем его адсорбция сопровождается изменением цвета реагента (адсорбционные индикаторы). Твердые органические реагенты, нерастворимые 6 данном растворителе, составляют специальный класс (ионообменные смолы, стационарные фазы в хроматографии и т. д.). Образование продуктов, которые не растворяются в данном растворителе (обычно воде), может быть использовано для гравиметрического определения, выделения или осадительного титрования того или иного иона. Если продукт реакции в воде менее растворим, чем в органическом растворителе,, не смешивающемся с водой, то такую реакцию можно использовать для экстракции растворителем любого из компонентов. [c.21]

Содержание воды и отношение К Мо в осадке подвержено колебаниям. Вследствие этого некоторые авторы считают вообще невозможным количественное определение калия в виде фосфоромолибдата [2605]. При вычислениях пользуются эмпирическим фактором пересчета на калий, который находят путем параллельного анализа стандарта с известным содержанием калия. Положительная сторона метода — возможность определения (или хотя бы выделения) калия в объектах с небольшим содержанием соли этого элемента. Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, органических оснований, дающих малорастворимые соединения с этим реагентом. Гравиметрическое определение калия в виде фосфоромолибдата описано в ряде работ [1388, 2469, 2848]. [c.48]

Многие из органических реагентов, по-видимому, пригодны ДЛЯ гравиметрического определения осмия. Можно надеяться, что в дальнейшем будут получены комплексные соединения для определения осмия в виде весовых форм. В табл. 2 приведены результаты изучения различных органических функциональных групп для гравиметрического определения осмия. [c.21]

Определение органических соединений. В гравиметрическом анализе органических соединений используется способность некоторых реагентов вступать во взаимодействие с функциональными группами (карбонильной, азо-, сульфо- и т. д.). Таким образом становится возможным анализировать целый класс веществ, имеющих данную атомную группу. Например, соединения, содержащие метоксигруппу, определяются по схеме [c.166]

Гравиметрические методы определения содержания тантала и ниобия основаны на осаждении элементов в впде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами. При этом образуются соединения переменного состава, которые трудно использовать в [c.154]

Определение карбонильных групп по реакции с 2,4-динитрофенилгидразином было широко исследовано и подробно обсуждается в разделе У1-Б-1-б гл. 6. Анализ связан либо с операциями фильтрования и взвешивания, либо с титриметрическим определением непрореагировавшего гидразина. В данном случае микро-гравиметрический метод совершеннее титриметрического метода, так как замещенный гидразин неустойчив и приходится часто проводить проверку концентрации его раствора. Весовая методика описана в примере 7 в гл. 12. Все органические соединения, которые окисляют реагент (образуя смолоподобные вещества) или дают карбонильные функции при гидролизе (ацетали и кетали), мешают анализу. [c.69]

Большинство гравиметрических методов определения золота основано на восстановлении его до металлического состояния различными органическими соединениями однако при этом вместе с золотом соосаждаются другие присутствующие в растворе металлы. Органические осадители для золота исследуются давно, особенно с целью получения осадителей с благоприятными факторами пересчета для определения малых количеств золота. Однако способность золота легко восстанавливаться приводит к тому, что осажденные хелаты золота всегда содержат металлическое золото, так что осадок с необходимостью должен быть прокален до металлического золота. Несмотря на это, для отделения золота используют диметилглиоксим [2173], меркаптобензтиазол [1183, 2049], 8-оксихинолин [192] и 2-нафтиламид тиогликолевой кислоты [2217], так как эти реагенты позволяют отделять золото с гораздо более высокой селективностью по сравнению с простыми восстановителями [149]. [c.175]

Больщое число органических реагентов реагирует с ионами металлов, образуя нерастворимые осадки, которые удобны для гравиметрическях определений. Это обьщно ковалентно связанные хелатные соединения, но некоторые органические соединения образуют нерастворимые соли. Ниже будет рассмотрено аналитическое использование трех органических осадителей—диметилглиоксима, З-оксихинолина (оксина) и тет-рафешилбората натрия. Более исчерпывающие сведения по применению органических реагентов в гравиметрическом анализе можно найти в литературе, список которой приведен в конце этой главы. [c.248]

Систематическому исследованию реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам в значительной мере способствовало развитие теории комплексных соединений, основы которой были заложены Вернером в 1891 г., а также открытие избирательной реакции диметилглиоксима с никелем(II) в начале XX в. (Чугаев, 1905 г.), что позволило успешно разработать способ гравиметрического определения никеля (Брунк, 1907 г.). В работах Файгля разрабатывалась теория реакционной способности органических реагентов и были изучены многочисленные их применения в капельных пробах. [c.20]

Большинство гравиметрических методов определения титана основано на выделении его из растворов в виде соединений с неорганическими и главным образом органическими реагентами и дальнейшем прокаливании до TiO2 [69, 70]. [c.58]

Из органических реагентов для гравиметрического определения никеля следует отметить салицилаламин [617] и другие шиффовые основания, образующие устойчивые комплексные соединения с никелем [315]. [c.80]

Среди большого числа серусодержащих органических реагентов для качественного обнаружения и количественного онределения металлов наиболее интересны циклические соединения, содержащие в кольце атомы азота и серы к ним относятся меркан-тобензотиазол, меркаптобензимидазол, висмутол I, висмутол II и т. н. Последние синтезированы Бушем [1, 2] и подробно исследованы как аналитические реагенты Дубским [3, 4]. Оба реагента образуют характерные окрашенные осадки с металлами группы сероводорода и могут быть использованы для обнаружения малых количеств висмута [3, 4], для гравиметрических, тит-риметрических, фотометрических определений и разделения катионов. [c.218]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

Гравиметрические методы определения вольфрама можно разделить на три группы 1) методы, основанные на осаждении в кислой среде малорастворимой вольфрамовой кислоты переменного состава после осаждения ее отфильтровывают и прокаливают до вольфрамового ангидрида WO3 2) методы, основанные на осаждении малорастворимых вольфраматов кальция, бария, ртути и свинца осадки имеют постоянный состав и могут служить весовой формой 3) методы, основанные на образовании соединений с органическими реагентами некоторые соединения имеют постоянный состав и могут служить весовой формой, однако часто осадки прокаливают до вольфрамового ангидрида. В этом случае также проявляются преимущества органических реагентов перед неорганическими — в селективности их действия, чистоте осадка и его легкой отфильтровываемости. [c.82]

N -Бензоилфенилгидроксиламин количественно осаждает ионы тория при pH 2 в виде кристаллического осадка белого цвета. Осадок устойчив при нагревании до 220 °С. Реагент применяется для гравиметрического определения тория и его отделения от лантанидов (pH 4,5) и урана (в присутствии карбоната аммония при pH 7—8,5). Соединение тория с N -бензоилфенилгидр-оксиламином хорошо экстрагируется органическими растворителями (бензолом, хлороформом, изоамиловым спиртом и др.). Экстракционный метод отделения тория от лантанидов основан на экстракции его изоамиловым спиртом при pH 4,5. С помощью этого реагента возможно также отделение тория от церия, который осаждается и экстрагируется только при pH 6,5—7,5. [c.96]

Одним из самых старейших методов гравиметрического определения аммония является метод, основанный на осаждении хло-роплатината аммония. Чтобы обеспечить получение точных результатов при использовании платинохлористоводородной кислоты в качестве осадителя, требуется соблюдение специальных условий соли аммония должны присутствовать в растворе в форме хлоридов в раствор должны быть добавлены органические реагенты для обеспечения минимальной растворимости другие катионы (КЬ+, Сз+), образующие также с этим осадителем труднорастворимые соединения, должны отсутствовать. В настоящее время этот метод не имеет практического значения вследствие замены его более простыми и точными методами, в частности, например, методами ацидиметрического титрования. [c.46]

Бор обнаруживает большое сродство к кислороду, образуя. окислы бора, борную кислоту и бораты, которые вследствие образования оксо-мостиков (В—О—В) могут иметь циклическую или линейную полиядерную структуру. Эфиры бора с низшими спиртами летучи, и их используют для отделения бора от других элементов. Тетрафенилборат-ион находит применение для гравиметрического определения ионов щелочных металлов. Бор образует устойчивые тетраэдрические комплексы с органическими окси-анионами. В качестве примеров можно привести бис-комплексы его с салицилат-ионом и пирокатехином. Комплексообразование с содержащими кислород лигандами, как указывалось в гл. 11, имеет большое значение при титровании и фотометрическом определении борной кислоты и борат-иона. Применение реагента азометина Н, предложенного для фотометрического определения бора, основано как на прочном связывании бора с кислородом, так и на донорных свойствах атомов азота [7]. Образующееся желтое внутрикомплексное соединение имеет строение СЬХХУП. [c.314]

Некоторые органические реактивы применяют в гравиметрическом анализе в качестве маскирующих реагентов. Это применение основано на образовании растворимых комплексных соединений. Так, в пр1исутствии винной кислоты ионы Ре + и АР+ при действии раствора аммиака не образуют осадков Ре (ОН) а и А1(0Н)з. Это свойство винной кислоты используется при определении никеля 1В присутствии железа или алюминия по реакции с диметилглиоксимом. [c.86]

В Институте неорганической и физической химии АН АзССР велись исследования в области арсонометрии. Систематически исследовали соль Рейнеке как селективный реагент на ряд катионов. В последние годы основным направлением здесь является изучение трехкомпонентных соединений многовалентных металлов с последующей разработкой методов их определения в минеральном сырье. Большая работа ведется в области экстракции неорганических соединений. В Институте нефти и химии изучаются арсе-наты некоторых металлов и возможности их количественного определения, комплексообразование переходных элементов с полифе-колами и анилином с целью экстракционно-фотометрического определения элементов. В педагогическом институте изучаются условия количественного осаждения элементов и разрабатываются методы их гравиметрического и титриметрического определения. Во ВНИИ олефинов работают над методами инструментального анализа органических соединений, являющихся сырьем для основного органического синтеза. В Сумгаите ведутся изыскания в области спектрального анализа порошковых и жидких сред, разрабатываются методы автоматического контроля некоторых процессов. [c.210]

Несмотря на довольно широкий спектр методов анализа, наибольшее распространение получили экстракционные, гравиметрические и титриметрические методы, так как они не требуют дорогой аппаратуры и доступны каждому исследователю. В основе самых распространенных методов анализа НПАВ лежит их способность образовывать комплексные соединения с анионами типа ферроцианпда, кобальттиоцианата и др. Комплексы экстрагируют органическими растворителями и определяют содержание ПАВ колориметрически. В случае применения в качестве реагентов-осадителей гетерополикнслот комплексы выдev яют в виде осадка и определение ведут гравиметрически. [c.80]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология