Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров

Таблица 10.14. Классификация механизмов реакций гидролиза сложных эфиров и реакций этерификации [427]

При взаимодействии обычной бензойной кислоты с метанолом, который содержал повышенное количество (0,379%) О , было установлено образование лишь обычной воды таким образом, кислородный атом образующейся при этерификации воды отщепляется от бензойной кислоты, а не от метанола, и, следовательно, этерификация протекает в соответствии с уравнением (а). При обратной реакции — гидролизе сложных эфиров водой, содержащей О , меченый кислород входит в образовавшуюся кислоту, а не в спирт, и, значит, омыление протекает по схеме [c.262]

Реакция этерификации обратима сложный эфир, реагируя с водой (гидролизуясь), образует спирт и кислоту. Реакция гидролиза сложного эфира называется омылением. Вследствие обратимости реакция этерификации требует для своего осуществления применения концентрированных кислот. [c.79]

Сложные эфиры. Реакция этерификации. Гидролиз сложных эфиров. Жиры. [c.370]

Опыт 45. Сложные эфиры органических кислот. Реакция этерификации. Гидролиз сложных эфиров. [c.104]

К реакциям гидролиза, гидратации и дегидратации близки процессы этерификации, обратное направление которых представляет собой гидролиз сложных эфиров [c.170]

П. может быть использована в качестве катализатора в реакциях кислотного гидролиза сложных эфиров, этерификации и т. д. Сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола широко используются в пром-сти (см. Ионообменные смолы). [c.21]

Кислотно каталитическая этерификация и гидролиз сложных эфиров. Кислотно-каталитическая этерификация карбоксильных кислот — один из наиболее важных препаративных методов получения сложных эфиров этих кислот. Важное значение имеет также обратная реакция кислотного гидролиза сложных эфиров. [c.370]

Кислотный и основной катализ. В органической химии имеют огромное значение реакции, катализируемые кислотами или основаниями, а часто и теми и другими веществами. К реакциям такого рода относятся реакции этерификации, гидролиз сложных эфиров, ангидридов кислот, амидов, нитрилов, галоидных алкилов и ацилов, множество реакций присоединения по карбонильной группе, конденсации типа Кляйзена, Перкина и Михаэля, альдольные конденсации, реакции полимеризации непредельных соединений и многие другие. [c.122]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

Гидролиз сложных эфиров — реакция, обратная реакции этерификации. Продуктами гидролиза сложных к зи-ров являются кислота и спирт [c.684]

Аналогично реакциям кислотно-каталитических процессов этерификации карбоновых кислот спиртами и гидролиза сложных эфиров [52, 53] в реакции синтеза пероксиэфиров протон, присоединяясь к гидроксилу карбоксильной группы, обеспечивает катализ процесса, способствуя отщеплению воды. [c.303]

Устойчивость вещества в растворе. Как правило, вещества в растворе гораздо менее стабильны, чем в твердом состоянии. Часто нежелательных окислительных и гидролитических реакций, фотореакций и т. Д-можно избежать при работе в инертной атмосфере или в темноте. При экстрагировании органических кислот спиртом необходимо учитывать возможность этерификации. Наоборот, сильнощелочная среда может ускорить гидролиз сложных эфиров, взятых в качестве растворителя. При использовании кетонов могут происходить реакции конденсации и т. Д- [c.390]

Реакция катализируется ионом водорода. Опыты с кислотой, меченной 0, показывают, что гидроксил кислоты выделяется в виде воды Нз Ю, а спирт отдает лишь свой водород. Реакция этерификации обратима и ион водорода катализирует также обратную реакцию — гидролиз сложного эфира. [c.172]

Многие из перечисленных реакций являются необратимыми и к ним не применим классический термодинамический подход. Однако такие важнейшие типы химических реакций, как протонирование и депротонирование (кислотная ионизация), этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров, водородный обмен, сульфирование, кето-енольная таутомерия являются обратимыми. Рассмотрим основные типы обратимых реакций органических соединений. [c.134]

РЕАКЦИЯ ЭТЕРИФИКАЦИИ И ГИДРОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.204]

Гидролиз сложных эфиров представляет собой реакцию, обратную реакции их образования. Гидролиз может быть осуществлен как в кислой, так и в щелочной среде. Для кислого гидролиза сложных эфиров справедливо все, что было сказано выше применительно к реакции этерификации, об обратимости и механизме процесса, о методах смещения равновесия. Щелочной гидролиз сложных эфиров проходит через следующие стадии [c.209]

Кислотный гидролиз сложных эфиров первичных и вторичных спиртов, который в отличие от аналогичной реакции для сложных эфиров третичных спиртов (см. стр. 242) осуществляется без разрыва связи 0 Н, протекает через тримолекулярную стадию НИ. Течение этой реакции может быть удовлетворительным образом объяснено с помощью синхронного электронного перехода (в). То же можно сказать и о реакции этерификации этих спиртов в присутствии ионов Н . [c.326]

Установлено также, что этерификация карбоновых кислот и гидролиз сложных эфиров в зависимости от природы реагентов и условий проведения реакции могут протекать по механизму А с [c.423]

Реакции образования и гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты были рассмотрены ранее (см. опыты 93—95). Этерификация кислот ароматического ряда протекает с различной скоростью в зависимости от их строения, в частности от числа и положения заместителей в бензольном ядре. Наличие заместителей в орто-положении к карбоксильной группе обычно резко замедляет этерификацию (так называемые пространственные затруднения)-, поэтому салициловая кислота этерифицируется труднее, чем бензойная. [c.254]

Все стадии перечисленных реакций могут идти в прямом и обратном направлениях, т. е. этерификация — равновесная реакция. Обратную реакцию — гидролиз сложного эфира можно подавлять связыванием выделяющейся воды, что приводит к смещению равновесия в сторону образования сложного эфира. [c.382]

Гидролиз. Сложные эфиры могут подвергаться гидролизу (в отличие от реакции этерификации) как в кислой, так и в щелочной средах. Схема гидролиза в кислой среде и его механизм представлены в приведенных выше уравнениях (7.3) и (7.4) (как реакции, протекающие справа налево). [c.200]

Эти данные наряду с кинетическими (установлено, что как этерификация, так и гидролиз сложного эфира - бимолекулярные реакции), позволили предложить следующий механизм этого превращения [c.350]

Сложные эфиры карбоновых кислот способны гидролизоваться в кислой и щелочной среде. Кислотный гидролиз сложных эфиров — реакция, обратная реакции этерификации. [c.267]

Реакцию, обратную этерификации, — омыление (или гидролиз) сложных эфиров, можно показать на примере омыления жиров. Жиры представляют собой смесь сложных эфиров трехатомного спирта глицерина и высокомолекулярных кислот стеариновой, пальмитиновой и олеиновой. При нагревании с раствором едкого натра сложный эфир гидролизуется образуется натриевая соль высокомолекулярной кислоты (мыло) и глицерин (уравнение реакции ). Эти опыты можно провести с различными жирами говяжьим, свиным или бараньим салом, коровьим маслом. Жир расплавляют в фарфоровой чашке, приливают к нему концентрированный раствор едкого натра и кипятят при размешивании, добавляя дистиллированную воду по мере упаривания раствора. Нагревание продолжают до тех пор, пока проба массы не будет полностью растворяться в воде. По достижении полноты омыления к массе добавляют при перемешивании горячий насыщенный раствор поваренной соли и охлаждают ее. Всплывший наверх слой мыла отделяют, заворачивают в кусочек ткани и отжимают. [c.108]

Гомогенно-каталитические реакции особенно распространены при проведении процессов в жидкой фазе. К таким процессам относятся ускоряющиеся под действием водородных ионов реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, инверсии сахаров, мутаротации глюкозы, а также катализируемый некоторыми анионами и катионами распад перекиси водорода в водных растворах. Кроме того, гомогенно-каталитическими являются реакции полимеризации олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой и паровой фазах в присутствии трехфторнстого бора или фтористого водорода и многие другие. [c.276]

В последнее время для изучения механизма гидролиза сложных эфиров и этерификации кислот стали привлекаться методы меченых атомов , которые в состоянии прямыми путями привести к решению многих вопросов о механизме реакций. В одних случаях с помощью меченых атомов, в частности 0 , изучаются вопросы обмена между эфиром и водой, эфиром и растворителем [116]. В других случаях эфиры гидролизуют водой, обогащенной НгО , и таким образом устанавливают места разрыва С—0-связей [116—118]. [c.282]

Ввиду хорошо управляемой обратимости процесса реакции этерификации и гидролиза сложных эфиров, начиная с работ Оствальда в 80 х годах, служили постоянным объектам многочисленных кинетических исследований, которые обогатили важными научными результатами как кинетику, так и учение о катализе, в особенности представления в области гомогенного катализа. Механизм этих реакций тем не менее остается еще недостаточно полно изученным. [c.295]

Реакция гидролиза сложных эфиров (или омыления) обрат-на реакции этерификации [c.147]

Исследования Н. А. Меншуткина показали, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. Ниже приведена схема, отражающая механизм этерификации и кислотного гидролиза сложных эфиров [c.160]

TOB, уменьшить стоимость сырья и облегчает отделение лродукта реак-ции от катализатора. В 1961 г. в этой области было израсходовано 220 смол. Применение ионообменных смол в качестве катализаторов открывает много новых возможностей, так как они имеют большую удель- ную поверхность, практически нерастворимы, расходуются в небольших, количествах, могут регенерироваться, легко отделяются от продукта и не загрязняют его. С их помощью удается осуществить ib ряде случаев, непрерывный процесс. Действие этих смол отличается высокой избирательностью. Катиониты катализируют реакции этерификации, гидролиза сложных эфиров, алкоголиза, конденсации ацеталей и инверсии сахара.. Однако в промышленности ионообменные смолы применяются пока I лишь для осуществления некоторых реакций этерификации и инверсии j [c.216]

В табл. 6 дана сводка многочисленных изученных до настоящего времени реак ций. Как правило, наиболее полно были изучены реакции этерификации, гидролиза сложных эфиров, алкоголиза, конденсации ацеталей и инверсии сахара. Эти реакции являются типичными для катализа ионитами. Хотя большая часть этих реакций катализируется растворимыми солями и кислотами, в ряде случаев, при использовании катионообменных ка- [c.283]

Многие реакции, протекающие в растворах, ка--тализируются действием ионов Н+ и 0Н К таким реакциям относятся этерификация, гидролиз сложных эфиров, в том числе и жиров, инверсия сахарозы. Ионы металлов катализируют реакции окисления, полимеризации, гидролиза. Известно, например, что окисление пищевых жиров значительно ускоряется под действием ионов меди, железа, марганца. Достаточно присутствия в 1 кг жира 10 г меди или 10 г железа, чтобы его стойкость к окислению снизилась более чем наполовину, [c.107]

Для повыщения степени копверсни исходных реагентов в сложный зфир имеются различные методы. При жидкофазных реакциях игшболсе эффективно отгонять нз реакционной массы воду или э( нр по мере их образованпя. Когда это невозможно, а также во R OX процессах газофазной этерификации, чтобы повысить равновесную степень конверсии, берут избыток одного из реагентов, обычно наиболее дешевого. В обратном процессе — прн гидролизе сложных эфиров — для увеличения степени конверсии, очевидно, необходимы другие условия, а именно проведение реакции в из-бь тке воды. [c.206]

При этерификации кислоты спирт выступает в роли нуклеофила при гидролизе сложного эфира остаток спирта замещается на нуклеофильный реагент. Помня все это, не удивительно, что один спирт способен замешать другой спирт в молекуле сложного эфира. Подобная реакция алкоголиза (расщепление спиртом) сложного эфира называется перезтерификацией. [c.647]

Возможно использование в качестве катализатора этерификации соляной кислоты, однако активность ее ниже, чем серной кислоты. Помимо этого в присутствии соляной кислоты протекают побочные реакции гидролиза сложного эфира, а сам процесс осложняется необходимостью нейтр ализации катализатора и удаления его из сложного эфира путем водных промывок. При работе с соляной кислотой предъявляются повышенные требования к безопасному ведению процесса, так как возможно выделение газообразного хлористого водорода. [c.9]

Ацилирование спиртов карбоновыми кислотами рассматривается в параграфе 4.9 Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров . В ряде случаев ацилирование спиртов проводят также с помощью ангидридов и хлорангидридов кислот. Примером являются реакции образования гептилацетата [c.193]

Тем не менее в сложных эфирах карбоновых кислот карбонильная группа сохраняет те же особенности, что и в альдегидах и кетонах углерод в ней обладает электрофильными свойствами (это подтверждается тем, что сложные эфиры способны выступать в качестве ацилирующих агентов в реакциях с аминами, гидразином и другими сильными нуклеофилами), а кислород — основными (кислотный катализ при гидролизе сложных эфиров и при пере-этерификации). Однако карбонильная группа в сложных эфирах реагирует с нуклеофилами не так, как в альдегидах и кетонах. Как уже отмечалось, для последних характерно присоединение по двойной углерод-кислородной саязи, сопровождающееся исчезновением карбонильной группы, например [c.183]

Гидролиз сложных эфиров в присутствии минеральной кислоты протекает как реакция, обратная реакции этерификации Фишера-Шпайера [c.239]

Гидролиз сложных эфиров является обращением реакции этерификации карбоновой кислоты спиртом, и в сходных условиях обе эти реакции должны катализироваться одними и теми же катализаторами. Однако гидролиз уксусно-этилового эфира на АЬОз, Ti02 и СггОз осложнен побочными реакциями. На АЬОз при 305° и объемной скорости [c.300]

Образование сложных. эфиров. Непосредственная этерификация кислоты спиртом была рассмотрена выше, так как она тесно связана с гидролизом сложных эфиров, в других разделах обсу кдались приемлемые способы получения сложных эфиров посредством реакций замещения (стр. 214) и присоединения (гл. 15). Наиболее общие способы лабораторного синтеза сложных эфиров состоят в ацилировании спиртов посредством производных кислот. Часто для этой цели используются хлорангидриды и ангидриды кислот самый удобный способ превращения небольших количеств кислот в сложные эфиры основан на образовании промежуточного продукта — хлорангидрида кислоты. Этим путем иолучают прежде всего сложные эфиры фенолов, так как ввиду иеб. агоириятных констант равновесия их нельзя синтезировать не-носредсткенной этерификацией фенолов. Даже хлорангидриды кислот с большими пространственными затруднениями легко превращаются в сложные эфц()ы. [c.310]

Все эти реакции имеют много общего принципы, лежащие в их основе, будут пояснены главным образом на примере реакций сложных эфиров, поскольку такого рода превращения изучены наиболее полно. Катализируемый кислотой гидролиз сложных эфиров является реакцией, обратной катализируемой кислотой этерификации, которая была рассмотрена выше (стр. 351—353 и 463—465). В противоположность этому происходящий под действием щелочи гидролиз (омыление) практически необратим. Начальная стадия последнего заключается в атаке гидроксил-иона на электронодефицитный углерод карбонильной группы в результате образуется промежуточный анион XI, который может либо отщепить ОН и превратиться в исходный эфир, либо отщепить СНзО и перейти в кислоту. В целом реакция необра- [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология