Экстремумы, длины волн

Кривая Б — соответствует отрицательному эффекту Коттона (максимум-точка б—расположен при меньшей длине волны Я, чем минимум — точка а точки бив называются экстремумами эффекта Коттона). Молярной амплитудой эффекта Коттона называется выраженная [c.247]

Знак величины Ае (или 0]) совпадает со знаком эффекта Коттона, определяемым по кривой ДОВ. Кривая В показывает, что экстремум КД представляет собой отрицательный максимум. Длина волны . экстремума КД (максимума, минимума, перегиба) почти в точности совпадает с длиной волны соответствующего экстремума кривой поглощения. [c.248]

Два интерференционных поля суммируются и образуют пространственную интерференционную картину. Максимальный интерференционный контраст получается в непосредственной близости от оси С, поскольку максимумы и минимумы обоих волновых пакетов в этой области совпадают ( принцип совпадения порядков ). Смещение максимумов и минимумов увеличивается с увеличением расстояния от оси С. Затем появляются области, симметричные относительно оси С, в которых максимум одного интерференционного поля совпадает с минимумом другого. Как и в предыдущем случае (временной когерентности), в распределении интерференционного контраста наблюдаются экстремумы, положение которых зависит от угла клипа е/2, длины волны А- и угла со, соответствующего расстоянию между источниками света. [c.103]

А. Длины волн, соответствующие первому экстремуму кривых дисперсии вращения, иллюстрирующих влияние химического строения и растворителей [c.301]

Следовательно, зависимости Л = ДР) и 0 = А) должны выражаться прямыми, отсекающими на оси ординат отрезок, равный Она наклон первой прямой равен Ка2, а второй — /Ка (см. рис. 6.9). В тех случаях, когда в изучаемой серии спектров нет ни одной длины волны, при которой кривая 0 = 1 (pH) имела бы экстремум, можно воспользоваться линейной комбинацией оптических плотностей при нескольких длинах волн. [c.141]

Если оптическая активность хирального соединения измеряется и записывается как функция длины волны, то в итоге получается кривая дисперсии оптического вращения (ДОВ). Если в структуре соединения отсутствуют хромофорные группы, оптическое вращение непрерывно уменьшается с увеличением длины волны, и получается так называемая плавная кривая ДОВ. Однако если в исследуемой области спектра у соединения окажутся полосы поглощения, то они вызовут появление эффекта Коттона [21], т. е. на кривой будет наблюдаться один или больше пиков и впадин (экстремумов). Знак и величина эффекта Коттона, молекулярная амплитуда а, определяются согласно уравнению (3.9), в котором [Ф], и [Ф]з — молекулярное вращение в более длинноволновой (индекс 1) и в более коротковолновой (индекс 2) областях спектра соответственно. Молекулярное вращение в свою очередь определяется уравнением (3.10), где М — молекулярная масса соединения. [c.42]

В основе производной спектрофотометрии лежит изменение формы спектральной кривой при ее дифференцировании по длине волны X или волновому числу. Экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходной полосы поглощения, а нулевая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен (рис. 14.4.24). [c.319]

Зависимость спектральной плотности от длины волны при различных температурах Т абсолютно черного тела изображена на рис. 5.6, из которого следует наличие максимума спектральной плотности излучения при определенной длине волны. Исследовав (5.8) на экстремум, можно получить длину волны Лтах (мкм), соответствующую максимуму плотности теплового излучения. [c.175]

Экспериментально эффект Коттона удобнее всего наблюдать, измеряя вращение плоскости поляризации при различных длинах волн. Показатель преломления среды зависит от длины волны в отсутствие поглощения наблюдаемая зависимость вращения плоскости, поляризации от длины волны изображается кривой без экстремумов, подобной кривой А на рис. 8.7. Вблизи полосы поглощения показатель преломления резко изменяется, вследствие чего эффект Коттона приводит к аномальной кривой, изображающей дисперсию оптической активности (кривая Б на рис. 8.7). [c.234]

А — кривая без экстремумов (в положительной области) —типичный эффект Коттона (отрицательный), связанный с полосой поглощения при длине волны Я1 1 — максимум 2 — минимум. [c.234]

По определению знаком кривой считают знак первого экстремума, если двигаться в сторону убывания длины волны. [c.234]

Более детальное изучение соотношения (П1, 1) позволяет определить условия появления на кривых показателей преломления замечательных точек — экстремумов и точек перегиба, до сих пор считающихся в физико-химическом анализе признаками химического взаимодействия компонентов. Оказывается, наличия экстремумов и точек перегиба на изотермах п можно ожидать и в системах, компоненты которых не образуют химических соединений определенного состава. Существенно, что положение этих замечательных точек и даже самый факт их существования могут зависеть от выбора длин волн для измерения показателей преломления, т. е. от фактора, не имеющего никакого отношения к характеру взаимодействия компонентов. [c.60]

Длина волны именно так и выбирается, чтобы кривая зависимости оптической плотности от pH имела экстремум. [c.85]

В работе [25] при температуре 77 и 4° К обнаружена одна линия поглощения при длине волны 411 мк, а в работе [19] — две линии в области около 410 мк. Эти данные свидетельствуют о сложной структуре края поглощения в GaS. В то же время монотонность краевого поглощения в GaS определяет характер переходов в области Eg с различием в расположении экстремумов валентной зоны и зоны проводимости при этом прямые переходы в GaS отсутствуют. В работе Соболева [32] представлены результаты экспериментального исследования спектров отражения некоторых слоистых кристаллов, в том числе GaS, в области собственного поглощения с целью установления характера структуры их зон [c.40]

Кривую эффекта Коттона наблюдают в том случае, когда свет поглощается хромофором с асимметричным окружением. Положение максимума полосы поглощения примерно соответствует длине волны между экстремумами, для которой оптическое вращение равно нулю. Для практических целей необходимо, чтобы коэффициент поглощения вещества в исследуемой области не пре- [c.200]

Кривой дисперсии оптического вращения (кривой ДОВ) для данного вещества называется кривая зависимости оптической активности этого вещества от длины волны. Для соединения без хромофоров оптическая активность постепенно уменьшается с увеличением длины волны, при этом наблюдается плавная положительная или отрицательная кривая ДОВ [1, 2, 4[. Соединение, которое в исследуемой области имеет одну или несколько оптически активных полос поглощения, дает кривую ДОВ с эффектами Коттона, т. е. на кривой имеется один или несколько пиков или впадин (экстремумов). Интенсивность эффекта Коттона, называемая молекулярной амплитудой а, определяется как разность между молекулярным вращением в точке экстремума (пик или впадина) при большей длине волны [0] и молекулярным вращением в точке экстремума при меньшей длине волны [Ф]г, деленная на 100 [2, 4]. [c.102]

Уравнение выражает сумму вкладов всех полос поглощения. Вид кривой начинает становиться более интересным в области длины волны, соответствующей полосе поглощения оптически активного хромофора. Первоначально монотонный вид резко изменяется, появляются два экстремума, образуется так называемая кривая аномальной дисперсии. В этой области спектра можно также наблюдать различное поглощение правовращающего. и левовращающего поляризованных лучей, т. е. циркулярный дихроизм, приводящий к трансформации первоначально циркулярно поляризованного света в эллиптически поляризованный. Зависимость, иллюстрирующая изменение разности обоих поглощений (так называемая эллиптичность), имеет вид изолированной полосы поглощения, и -отличные от нуля значения достигаются только в той части спектра, в которой поглощает оптически активный хромофор. Обе аномалии вместе называются эффектом Коттона. Точка перегиба кривой, эффект Коттона, расположена вблизи пика кривой циркулярного дихроизма и, как правило, вблизи. максимума соответствующей полосы в электронном спектре (рис. 6) . [c.63]

При дифференцировании кривой поглощения излучения по длине волны или волновому числу изменяется форма спектральной кривой (рис. 7,13). Из этого рисунка видно, что экстремумы первой производной соответствуют точкам перегиба исходиои полосы поглощения, а нулсиая точка — ее максимуму. Центральный пик второй производной подобен контуру исходной полосы, но значительно сужен. Таким образом, даже в случае перекрывания спектров поглоще- [c.350]

Гладкими называют дисперсионные кривые (Л и Б на рис. 38), не имеюи1,ис перегибов или экстремумов такие кривые наблюдаются в областях длин волн, где вещество не поглощает света. Кривая А на рис. 38 представляет собой гладкую положительную дисперсионную кривую [c.246]

Закон Вина. При обычно встречающихся на практике температурах основной вклад в излучение дает диапазон длин волн примерно от 0,4 мкм до нескольких сотен микрометров, который именуется тепловым . При каждой температуре Т имеется длина волны Якакс, для которой значение Е максимально. Условие экстремума = О приводит к соотношению [c.192]

В результате теоретического и экспериментального исследования влияния экстремума плотности и граничных условий на устойчивость слоя воды, обладающего органнченной протяженностью в горизонтальном направлении [35], было обнаружено, что наличие экстремума плотности стабилизирует такой слой. При этом использование граничных поверхностей с конечной теплоемкостью приводило к возникновению неустойчивости. Были изучены также различные начальные режимы неустойчивости. Устойчивость слоя исследовалась в широком диапазоне значений R, причем оказалось, что с возрастанием R возрастает и устойчивость. Кроме того, расчетные и измеренные длины волн всех наблюдаемых возмущений с резко выраженной формой хорошо согласуются между собой, [c.227]

Длины волн, соответствующие первым экстремумам конститутивные эффекты Длины волн, соответствующие первым экстремумам для различных классов насыщенных кетонов, не имеют существенных различий исключение составляют лишь кетоны с а-галоген- или а- оксизаместителями (см. стр. 317— 322). Небольшие различия в величинах X (первая точка поворота), обусловленные конститутивными эффектами, приведены в обобщенном виде в табл, 7 (часть А), Как правило. [c.305]

Сложный эффект Коттона в случае а,р-ненасыщенных кетонов при длине волны около 350 ммк несомненно связан с максимумами поглощения малой интенсивности в той же области, которые исследовал Куксон [81]. В начале области поглощения (примерно 350—370 ммк) всегда имеется один или несколько экстремумов (пики или впадины). (Величины, рассмотренные в данном разделе, во всех случаях относятся к самым большим пикам и впадинам в этой области.) Соответствующие экстремумы у коротковолнового конца области поглощения (вблизи 300—320 ммк) в некоторых случаях четко выражены, но часто на круто падающей (или подымающейся) кривой в этой точке заметен лишь слабый перегиб (например, в случае холест-4-ен-З-она). В некоторых исключительных случаях, например для стероида 16-ен-20-она (LXXX), получена кривая с простым эффектом Коттона. [c.323]

Для производных спектров поглощения предложено несколько равноправных количественных характеристик, каждая из которых линейно связана с концентрацией анализируемого вещества. Наиболее употребительными характеристиками являются разница амплитуд двух соседних экстремумов противоположного знака и амплитуда пика, определяемая относительно базовой линии. Реже используют абсолютные значения производных. Исходя из обычных правил дифференцирования, легко показать, что постоянное фоновое поглощение элиминируется уже в первых производных, вклад компонентов с линейной зависимостью поглощения от длины волны отсутствует во вторых производных, а квадратичных компонентов суммарного спектра смеси — в производных третьего и более высоких порядков и т. д. Таким обра- [c.25]

В работе [214] для определения Ка1 и Ка2 предложено использовать данные при двух длинах волн. Одна Яанал выбирается таким образом, чтобы по уравнению (6.44) из координаты экстремума зависимости 0 = 1 (pH) можно было вычислить произведение Ка Ка2- Выбор второй Яанал Производится без специальных ограничений данные при этой Яанал обрабатывают с помощью уравнения [c.140]

Естественный путь, который может привести к частичному или полному снятию вырождения при решении обратной задачи, — зто использование большего числа спектральных йараметров при анализе экспериментальных спектров и сравнении их с син-тезными. Однако наш опыт и результаты этой работы показывают, что в центральной части спектры ЭПР спиновой метки вырождены еще сильнее. Поэтому из реальных параметров, остающихся в 3-сантиметровой области длин волн, это расщепление 2А и ширины АЯх и АНд крайних экстремумов на производной линии поглощения. На возможность использования ширин и ДЯд [c.248]

Таким образом, зависимость J = f k,T) имеет экстремальный характер (рис. IV. 19). Как следует из рис. IV.19, интенсивность излучения быстро увеличивается с ростом температуры. Наибольшая интенсивность теплового излучения получается в диапазоне длин волн от 0,8 до 40 мк (8-10- — 4-10 ). Максимум интенсивности излучения достигается при длине волны, отвечающей условию экстремума функции J = f X,T), выражаемого условием dJjdX = 0 (при Т = onst). Дифференцирование функции / = [c.338]

Аномальная кривая, на которой проявляется эффект Коттона при одной длине волны, имеет максимум и минимум. Ср1еднее значение длин волн, соответствующих этих двум экстремумам, примерно соответствует максимуму ультрафиолетового поглощения данного хромофора. Расстояние по вертикали между максимумом и минимумом на кривой дисперсии оптической активности называется амплитудой. Горизонтальное расстояние между этими точками (в нм) представляет собой ширину кривой эффекта Коттона. Обычно эффект Коттона измеряют, регистрируя оптическую активность во время измерений при больших (589 нм) и малых длинах волн. Кроме того, по мере уменьшения длины волны регистрируют значения оптической активности в точках максимума, минимума и перегиба. Кривая, которая регистрируется при множественном эффекте Коттона, обладает двумя и более максимумами с соответствующим числом минимумов- [c.234]

Если в используемой спектральной области нет ни одной длины волны, при которой кривая О f (pH) имела бы экстремум, Тамер и Фойгт предложили пользоваться линейной комбинацией оптических плотностей [см. 1.6, уравнение (1.17)]. При этом коэффициенты перед оптическими плотностями при различных длинах [c.174]

Как и в методе Тамера—Фойгта (раздел 6.7.3), в тех случаях, когда в изучаемой серии спектров нет ни одной длины волны, при которой кривая В = f (pH) имела бы экстремум, можно воспользоваться линейной комбинацией оптических плотностей при нескольких длинах волн. [c.175]

Резкое изменение показателей преломления вблизи максимума полос поглощения приводит к разности поглощения двух круговых поляризованных компонент светового луча. Разность молярных показателей поглощения света с левой и правой круговой поляризацией (Де = е — е<г) называется круговым дихроизмом (КД), который тесно связан с кривыми ДОВ и спектром поглощения комплекса. На рис. 11.25 показана кривая КД как зависимость Де от длины вйлны Я, знак величины Де совпадает со знаком эффекта Коттона (в данном примере положительным). Молярная амплитуда кривой ДОВ определяется отношением [А] = 40,28Де для ге-V я -переходов в насыщенных карбонилсодержащих органических соединениях. Ширина полосы КД на полувы-соте амплитуды равна Дг = 0,925 (v aк — г ), где у акс и — частоты, соответствующие максимуму и минимуму на кривой ДОВ. Длина волны экстремума кривой КД почти точно совпадает с длиной волны экстремума для спектра поглощения (ср. рис. 11.23, а и 11.25). Так как КД имеет место только в пределах полосы поглощения, то кривые КД несколько легче интерпретировать, чем кривые ДОВ, которые могут осложняться перекрыванием разных полос поглощения. [c.343]

Формула Заместители в ароматическом кольце А Другие заместители Молекулярная амплитуда (а) эффекта Коттоиа, обусловленного стирольным хромофором Длина волны экстремумов, ммк [c.124]

Отсюда вытекает простой метод определения состава химического соединения, образующегося в двойной системе. Он был предложен И. И. Остромысленским [23] и Жобом [24] еще до того, как были выведены уравнения изотермы свойства, и называется методом изомолярных серий. Метод изомолярных серий Остромысленского — Жоба получил широкое применение в физико-химическом анализе жидких систем. Экспериментально при исследовании гомогенных систем методом Остромысленского — Жоба изомолярные серии составляют смешением растворов компонентов А и В одинаковой концентрации. Измеряется величина какого-либо свойства соединения А Вт, пропорционального его концентрации. Наиболее часто прибегают к измерению оптической плотности раствора, которая согласно закону Ламберта — Вера (см. главу И) прямо пропорциональна концентрации поглощающего его компонента. При этом, если светопоглощение раствора вызвано при данной длине волны только присутствием соединения АпВ , на ординате диаграммы состав — свойство (изомолярной серии) откладывают величину оптической плотности О. Если же свето-поглощением обладают и компоненты А и В, тона ординате откладывают отклонение оптической плотности от аддитивности АО, т. е. разницу АО = О — где Во — сумма оптических плотностей компонентов А и В при данном содержании их в растворе. Кроме оптической плотности для построения изомолярных серий используются и другие физические свойства, например вязкость, электропроводность, показатель преломления, средняя молекулярная масса, понижение температуры замерзания раствора и т. д., которые применяются вообще в физико-химическом анализе для построения физико-химических диаграмм состав — свойство. Об образовании химического соединения судят по наличию экстремума на изотермах. Положение экстремальной точки на диаграмме указывает соотношение компонентов в образующемся химическом соединении. [c.142]