Аналитическое применение растворов

Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]

Данным методом анализировали четыре типичных соединения с активными атомами водорода я-бутанол, бензойную кислоту, анилин и воду. Каждое из соединений анализировали с одной отдельной порцией реагента, причем удельные радиоактивности этих порций были различны. Графики зависимости радиоактивности от количества активного водорода были прямолинейными для всех четырех соединений. То, что продолжения этих графиков пересекали отрицательную часть оси ординат, объяснили потерями водорода за счет неколичественного переноса растворов, улетучиванием анализируемого соединения до реакции или, возможно, неполным извлечением газа из ячейки в процессе измерения радиоактивности в течение 10 мин. Целью этого начального исследования было показать линейность упомянутых выше калибровочных графиков и возможность аналитического применения метода. В связи с этим не проводилось анализов соединений различных классов с ириме-нением одной и той же порции радиореагента. Стехиометрия реакции с данным реагентом подробно изучена в работе [17]. [c.252]

АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАСТВОРОВ ЦЕРИЯ(1У) [c.330]

АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАСТВОРОВ ИОДАТА КАЛИЯ [c.343]

АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАСТВОРОВ [c.347]

АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАСТВОРОВ БРОМАТА [c.350]

Теперь кратко рассмотрим свойства и аналитическое применение растворов железа (И), титана (П1) и хрома (И). [c.353]

Аналитические применения растворов сульфата церия (IV) рассмотрены в статьях Вилларда и Юнга [215] и Фурмана [216]. [c.95]

Холинэстеразы с высокой скоростью гидролизуют холиновые и тиохолиновые эфиры. Возможность аналитического применения холинэстераз обусловлена тем, что их активность в заметной мере зависит от присутствия в растворе токсичных веществ (ингибиторов) [83,84], причем некоторые из них действуют необратимо, а другие - обратимо. К необратимым ингибиторам холинэстераз относятся эфиры фосфорной, фосфо-новой и пирофосфорной кислот, в том числе и фосфорорганические пестициды, многие из которых являются суперэкотоксикангами. Действие этих соединений на холинэстеразы специфично они ковалентно связываются с активным центром фермента и дезактивируют его. Из обратимых ингибиторов интерес представляют ионы ртути, свинца и других тяжелых металлов. Высокая чувствительность холинэстераз к присутствию токсичных веществ обусловливает и область их применения сельское хозяйство, экология, токсикология и др. [c.289]

Типичным примером аналитического применения спектрометрии является анализ растворов, а также определение многих элементов, совместно присутствующих в пробах металлов, с использованием автоматических приборов (квантометры) в черной и цветной металлургии, в экспресс-методах производственного контроля. Спектрометрический анализ характеризуется значительной быстротой при хорошей воспроизводимости средняя квадратичная ошибка определений составляет 1—5%. Ввиду того что относительная ошибка этого метода чаще всего постоянна, его используют для определения легирующих компонентов или вообще компонентов, присутствующих в небольших количествах. [c.196]

Аналитическое применение. Качественный анализ проводят по потенциалам полуволн деполяризаторов. При этом необходимо иметь в виду, что на значение этой величины оказывают влияние фоновый электролит, pH раствора, присутствие комплексообразующих агентов. [c.286]

В хронопотенциометрии в условиях полубесконечной диффузий величина переходного времени не прямо пропорциональна концентрации вещества (деполяризатора) в растворе, поэтому этот метод, открытый еще в 1901 г. [4], не находил широкого аналитического применения. Однако после того как были разработаны варианты хронопотенциометрии с накоплением на ртутном [5—13] и на твердом [14—16] электродах, в которых переходное время прямо пропорционально концентрации деполяризатора, хронопотенциометрию стали широко применять в аналитической практике. [c.14]

Концентрация испытуемых растворов для флуоресцентной спектрофотометрии обычно в 10—100 раз слабее концентрации растворов, применяемых в абсорбционной спектрофотометрии. Для аналитического применения необходимо, чтобы интенсивность флуоресценции была линейно связана с концентрацией вешества в области, используемой для измерений однако если раствор слишком концентрированный, то значительная часть падающего света поглощается веществом V поверхности кюветы, что приводит к снижению интенсивности потока света, достигающего центра кюветы. В результате получается, что само вещество действует как внутренний фильтр . Но поскольку флуоресцентная спектрофотометрия — высокочувствительный метод, часто можно использовать растворы в концентрации порядка 10 —10 моль/л. [c.55]

Важными областями аналитического применения газовой экстракции из летучих растворов могут быть [c.63]

Еще одной областью аналитического применения газодиффузионного метода, активно развиваемого в последние годы, является парофазный анализ. Здесь пористые гидрофобные мембраны используются для отделения газового экстракта от анализируемого водного раствора [119]. [c.216]

Аналитическое применение ионообменных процессов чрезвычайно разнообразно. Они используются в качественном и количественном анализе как вспомогательные операции в самых различных целях для концентрирования определяемых ионов, для удаления мешающих ионов, для разделения смеси как одноименно, так и разноименно заряженных ионов, для определения общего солесодержа-ния в растворах электролитов, для отделения катионов, образующих амфотерные гидроксиды, для выделения примесей и получения химически чистых препаратов при исследовании строения и прочности комплексных соединений, для отделения неэлектролитов от электролитов, или наоборот, и т, д. [c.139]

Применению растворов солей хрома (И) в аналитической химии посвящен ряд обзорных работ [7—9]. [c.168]

Взаимодействие некоторых катионитов с растворами окислителей и его аналитическое применение [323]. [c.223]

Кроме таких аналитических применений разделения компонентов смесей на основе различной их адсорбции или различ ной растворимости, газовая хроматография, очевидно, может быть применена и для решения обратной задачи, т. е. для быстрого определения адсорбции и теплоты адсорбции, величины по-. ерхности твердого тела и ее химических свойств или для опре-1еления термсдинамических свойств раствора в неподвижной жидкости и связанных с этими свойствами физико-химических величин (констант равновесия, изотерм распределения, коэффи циентов активности, тепловых эффектов и т. п.). [c.546]

При работе в сильнокислых средах, кроме улучшения воспроизводимости и надежности методов, возрастает также избирательность определения, особенно для элементов, образующих в растворах высокозарядные катионы ТЬ, 2г, и (IV), Ри (IV), Ыр (IV), НЬ, Ра. Влияние анионов, в том числе таких, которые мешают при анализе (сульфаты, фосфаты, фториды и т. д.), сводится к минимуму, отпадает необходимость тщательного поддержания pH, техника работы упрощается, что особенно важно при разработке автоматических схем анализа. Одновременно для ряда элементов (2г, Н1, Ра) с возрастанием кислотности увеличивается и чувствительность определения. К настоящему времени работы в области синтеза таких реагентов и их аналитического применения продвинулись несколько дальше, чем работы в области создания селективных органических реагентов. [c.125]

Вольтамперометрия при постоянной силе тока описана Гир-стом и Жульяром [428], а также Делахеем [82], а ее аналитическое применение описано в работах [429, 377, 616]. Через погруженные в анализируемый раствор электроды, один из которых является поляризуемым, пропускают постоянный ток заданной величины и регистрируют изменение потенциала поляризуемого электрода во времени при помощи дополнительного обратимого электрода. Силу задаваемого тока выбирают больше, чем значение диффузионного тока, вследствие этого концентрация окисляющегося или восстанавливающегося вещества в приэлектродном слое меняется от начальной концентрации до нулевой за время, называемое переходным временем . Поскольку скорость электролиза задается постоянной, в начале и в конце переходного времени потенциал электрода претерпевает два скачка, которые могут быть зафиксированы, а переходное время измерено. [c.247]

АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПЕРМАНГАНАТА КАЛИЯ В КИСЛЫХ РАСТВОРАХ [c.322]

Аналитическое применение полярографии связано с прямой пропорциональной зависимостью между диффузионным током и концентрацией электроактивного вещества в объеме раствора. [c.449]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

В настоящее время почти во всех аналитических применениях этого метода атомный пар образуют распылением раствора образца в пламени. При этом растворитель испаряется и, в конечном счете, происходит диссоциация мельчайших твердых частиц на атомы (раздел 5, II, А, 1). Небольшая доля этих атомов возбуждается пламенем и испускает излучение, в то время как большая их часть остается в основном состоянии. Эти атомы могут быть возбуждены вследствие поглощения излучения, но энергия квантов этого излучения hv должна в точности соответствовать разности между двумя энергетическими уровнями, между которыми происходит электронный переход. Желательно также, чтобы полуширина используемой линии излучения была меньше, чем полуширина полосы поглощения. Для тех типов пламен, которые обычно используются для этих целей, ширина полосы поглощения обычно меньше, чем 0,005 нм, поэтому в идеале линия излучения, проходящего сквозь пламя, должна иметь полуширину около 0,001 нм. [c.132]

Раствор диазометана в сухом хлористом метилене можно получить из, М-нитрозо-Ы-метил-М -нитрогуанидина по способу, основанному на методе Мак-Кея". Применяют хлористый метилен вместо диэтилового эфира, который использовали в первоначальном процессе. Вполне пригодный раствор диазометана можно получить без перегонки, если отделить слой хлористого метилена от реакционной смеси, высушить раствор в течение 2 час над гранулированным едким кали и декантировать его через воронку с неплотным ватным тампоном. При высушивании и до его применения раствор диазометана хранят в неплотно закрытой пробирке, погруженной в сосуд Дьюара с сухим льдом. Все манипуляции с весьма токсичным диазометаном следует проводить в хороию действующем вытяжном шкафу. Необходимо принимать и другие меры предосторожности (см. также стр, 24—25). Очень тщательное высушивание и полное исключение влаги не являются строго необходимыми. Концентрацию растворов диазометана определяют аналитически , используя [c.183]

Для аналитических применений получают свободную о-нитрозосалициловую кислоту следующим образом. К 20 мл раствора кальциевой соли прибавляют 2 мл 2 М. раствора НС и 4 л л очищенного петролейного эфира и встряхивают, отделяют экстракт и повторяют экстракцию дважды порциями по 2 мл петролейного эфира. Таким путем получают - 80 мл очищенного раствора реагента, если было переработано все 500 мл первоначальной исходной смеси. Раствор о-нитрозосалициловой кислоты имеет чисто зеленый цвет. [c.199]

Итак, обратная реакция Фаворского долго находила лишь аналитическое применение. Причем различными авторами в зависимости от структуры имевшихся на руках соединений выбирались крайне разнообразные условия расщеплений. Так, есяи сам А. Е. Фаворс1 ий применял для этой цели Водные растворы едкого кали, то в более поздние годы с равным ус пехом стали использопать твердые щелочи, алкоголяты щелочных металлов, их амиды, карбонаты и тому подобные реагенты [4—13J. [c.139]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Из цианидов золота наиболее устойчив и имеет аналитическое применение Au( N)2. Изучена [753] при 25° С система K N— Au N—HjO, установлено, что образуется только одно соединение K[Au( N)2]. Наибольшая растворимость Au N наблюдается в растворах, содержащих 4,78% K N. Растворы K[Au( N)2] имеют один максимум светопоглощения при 2147+1 см , е = 477 25 [1097]. [c.23]

Ни один из существующих потенциостатов не может удовлетворять всем этим требованиям. Например, очень малое время реагирования подразумевает некоторое снижение выходного тока. Тем не менее, схемы потенциостатов в настоящее время достаточно разработаны, так что при обычных аналитических применениях редко сталкиваются с ограничениями, обусловленными самим прибором. Практические величины параметров, приведенных выше, определяются характеристиками исследуемой химической системы и во многих случаях их можно рассчитать. Из уравнения Нернста и первого закона диффузии Фика следует, например, что для потенцно-статического электролиза раствора с концентрацией М иона /С", который восстанавливается до К потребуется начальный ток 2а при обычных условиях диффузного контроля. Таким образом, выходной ток потенциостата должен быть не менее 2а. Практически для анализа растворов средней концентрации желательно иметь потенциостат с выходным током около 10 а. [c.25]

Для конденсации берут 13,4 г кетона Михлера, 28,2 г антипирина, 10 мл толуола и 9 мл хлорокиси фосфора. Условия проведения синтеза те же, что и в случае получения диметиламиноди-фенилантипирилкарбинола, разница лишь в том, что реакционную массу после нагревания растворяют в 2 М растворе соляной кислоты и в дальнейшем фильтруют в более концентрированный раствор щелочи (15—20%-ный). Очистку от побочных продуктов реакции производят бензолом до тех пор, пока отделенная бензольная фаза при встряхивании с 2М раствором соляной кислоты не станет слабо-желтой. В этом случае при бензольной очистке краситель не отделяется от непрореагировавшего кетона Михлера, но поскольку последний не мешает аналитическому применению реагента, то дальнейшую его очистку можно не производить. [c.217]

Арсенат-ион реагирует с молибдатом с образованием двух гетерополикислот — бесцветной а-формы и желтой р-формы. Спектры светопоглощения обеих форм представлены на рис. 2. В водных растворах всегда сначала образуется а-форма молибдомышьяковой гетерополикислоты. При концентрации молибдата 0,1 М и концентрации минеральной кислоты более 0,5 N в присутствии арсената через 30 мин. появляется желтая окраска, достигающая максимума в течение нескольких дней. Процесс перехода бесцветной а-формы в окрашенную р-форму может быть ускорен нагреванием, при этом возможно выделение осадка, вследствие чего такая модификация метода не находит аналитического применения. В связи с этим для использования реакции образования желтой молибдомышьяковой кислоты для определения мышьяка исследовались различные факторы, ускоряющие переход бесцветной а-формы молибдомышьяковой гетерополикислоты в окрашенную р-форму. [c.53]

Аналитическое применение ионообменной хроматографии исключительно разнообразно. Например, общее содержание солей в растворе можно определить, если раствор пропустить через сильнокислый катионит, в котором задерживаются катионы, а в раствор переходит эквивалентное количество протонов, которые можно оттитровать ацидиметрически. [c.418]

Этот новый метод найдет себе разноо б разное аналитическое применение, особенно в области анализа минералов. Уже разработаны различные условия для перевода в растворенное состояние без помощи каких-либо дополнительных реактивов таких минералов, как кальций, бариты и плавиковый шпат. В случае кальцита необходимо предусмотреть отвод газообразной двуокиси углерода, а при работе с плавиковым шпатом нужно, конечно, пользоваться аппаратурой из полиэтилена. Примером быстрого анализа нерастворимых веществ может служить анализ смеси мелко растертых фтористого кальция и мела. При встряхивании в полиэтиленовом сосуде с водой и катионитом при 80° эти вещества диссоциируют, и весь кальций поглощается смолой. Отфильтровав раствор от смолы через бумажный фильтр на полиэтиленовой воронке, собирая жидкость в полиэтиленовый стакан, можно за несколько минут оттитровать общее количество НР и рассчитать на этой основе исходное количество фтористого кальция. Кальций можно затем вытеснить из смолы, определить обычным способом и рассчитать по разности количество ка1рбоната кальция. Аналитик способен разработать много подобных схем анализа, которые будут для него ценным подспорьем. Автору уже известно, что анализ минерала ангидрита (Са304) производят в настоящее время на предприятии концерна Империал кемикл индастриз в Биллингхэме именно этим способом. При этом кальций полностью улавливается смолой, а свободную кислоту оттитровывают и пересчитывают на первоначально присутствующий ангидрит. [c.76]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Аналитическое применение радиоактивных источников. Гамма-лучи физически неотличимы от рентгеновых лучей такой же длины волны, и поэтому в принципе во многих приборах, описанных в гл. 6, рентгеновские трубки можно заменить на источники у-лучей. Описан уабсорб-циометр для растворов солей тяжелых металлов [28]. В качестве источника был выбран Ат со сцинтилляционным детектором. Для растворов нитрата уранила в диапазоне концентраций от 50 до 100 г на I л было получено среднеквадратичное отклонение 0,05%. [c.220]

Аналитическое применение стеклянных электродов впервые описано в работах [83—85]. В работе [83] проводили титрование Na+ с помощью цинкуранил-ацетатного раствора в водно-спиртовой среде. Конечная точка титрования индицировалась натриевым стеклянным электродом. В работе [84] калий оттитровы-вался раствором тетрафенилбората кальция. Применялся электрод с несколько [c.329]

Разделение двух ионных частиц, концентрации которых малы, в присутствии другой частицы, находящейся в большом избытке, является, важным аспектом аналитического применения ионообменных смол. Рассмотрим раствор, содержащий следовые концентрации катионов В и С и высокую концентрацию катиона А все три иона могут участвовать в реакции обмена с фазой смолы. Для простоты допустим, что все катионы имеют одинаковый заряд п+, хотя вовсе не обязательно, чтобы они были одновалентными. Допустим также, что шервоначально в смоле все ее обменные центры заняты ионами А. [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология