Определение поверхностной концентрации

На рис. 5.7 представлены ИК спектры одного и того же силикагеля с удельной поверхностью 5 300 м /г до и после модифицирования различными органохлорсиланами. Модифицирование проводилось после предварительной откачки силикагеля при 200°С раствором органохлорсиланов в толуоле в присутствии триэтиламина как донора электронов. В спектре 1 немодифицированного силикагеля видна широкая полоса поглощения в области 3700—3000 см-, обусловленная валентными колебаниями силанольных групп, возмущенных межмолекулярным взаимодействием с молекулами ССЬ и внутримолекулярной ассоциацией (см. лекцию 3). Полосы поглощения в спектрах 2—6 соответствуют оставшимся силанольным и привитым органическим группам. Таким образом, ИК спектры показывают, что модифицирующие группы, привитые по реакциям типа (5.10), прочно удерживаются поверхностью силикагеля. Определению поверхностной Концентрации модифицирующих групп помогает исследование образца с помощью С, Н, Ы-анализатора. Содержание углерода в модифицированном образце можно определить в [c.99]

На практике для приближенного определения поверхностной концентрации и локального диффузионного потока часто используют метод локальной равнодоступной поверхности [104]. Суть этого метода заключается в том, что сначала по формуле (2.4) определяется предельный локальный диффузионный поток /оо = /оо (т), потом это выражение подставляется в уравнения (2.10), (2.11), т. е. вместо исходных интегральных уравнений (2.2) — (2.4), (2.7) решаются алгебраические (или трансцендентные) уравнения (2.4), (2.10), (2.11). [c.180]

Как показано выше, слой жидкости между двумя дисперсными частицами при критической толщине становится неустойчивым. Этот процесс не обязательно приводит к коалесценции. Когда на межфазной границе имеются адсорбционные слои с определенной поверхностной концентрацией, возникает новое квазиравновесное состояние. Оно характеризуется сохранением относительно тонкой пленки, предотвращающей коалесценцию. [c.99]

Полученные результаты приводят к выводу о существовании на обеих межфазных границах определенных поверхностных концентраций ПАВ, обеспечивающих устойчивость к коалесценции. Из сопоставления данных табл. 15 и 16 видно, что концентрация стабилизации в системе циклогексан — пленка — полимер, зависящая от химической природы макромолекул, всегда больше концентрации ПАВ, необходимой для получения устойчивой водной прослойки между капельками циклогексана. Более подробно мы остановимся на этих опытах в главе 3 при рассмотре-. НИИ процесса стирки. [c.105]

Экспериментальное подтверждение и количественное использование уравнения Гиббса трудно осуществимо [24] вследствие неточности определений поверхностной концентрации Г. Однако нет никаких сомнений в его качественной правильности, и во всех случаях, когда оно может быть применено, оно является ценным руководителем при характеристике адсорбции. [c.79]

По мнению М. В. Островского [114], на поверхности раздела фаз существуют участки с равновесным и неравновесным поверхностным натяжением , а разность между последними является движущей силой, поддерживающей существование конвективных ячеек. Положение о существовании участков поверхности, где отсутствует равновесие между фазами, весьма спорно. Возможно, для некоторых физико-химических систем поверхностное сопротивление играет определенную роль. Анализ предложенного им метода определения поверхностной концентрации показал, что исходные положения метода не правильны, в результате чего получен противоречащий опытным данным результат соотношение коэффициентов массоотдачи для каждой из фаз определяется только соотношением объемов фаз и никоим образом не зависит от гидродинамических условий. Причина ошибки заключается в следующем. При рассмотрении нестационарного процесса массопередачи не учитывается, что скорость изменения концентрации в пограничном слое намного больше скорости изменения концентрации в объеме. [c.96]

Можно констатировать, что предлагаемый в указанной работе метод определения поверхностной концентрации не может быть рекомендован для практического использования. [c.96]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОВЕРХНОСТНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.174]

Большей частью наших знаний о двойном слое мы обязаны исследованиям на ртути, находящейся в контакте с различными растворами электролитов. Существуют два аспекта этих исследований. Термодинамика является прочной основой для установления соотношений между потенциалом, поверхностным натяжением и составом раствора в его глубине, а также для определения поверхностных концентраций различных компонентов на границе раздела фаз. Микроскопические модели диффузной и внутренних частей двойного слоя позволяют объяснить поведение макроскопически измеримых величин, таких, как поверхностное натяжение и емкость двойного слоя, а также дают полезную картину детального строения двойного слоя. Можно привести весьма убедительные аргументы в пользу этой картины, однако не следует ожидать, что на основе модели можно точно предсказать свойства двойного слоя. Скорее характер сил, действующих на вещество в области межфазной границы, будет выяснен при экспериментальном изучении двойного слоя. [c.166]

Адсорбционное уравнение Гиббса полезно при определении поверхностных концентраций Гг, так как точное прямое измерение Гг обычно представляет большие трудности, чем определение изменений поверхностного натяжения и использование уравнения (50-12). [c.174]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЛЕГИРУЮЩИХ ДОБАВОК [c.56]

По-видимому, единственным методом, который может быть использован в настоящее время для определения поверхностной концентрации реагирующего вещества при потенциалах прохождения фарадеевского тока, является метод быстрого снятия кривых заряжения (хронопотенциограмм). [c.26]

Трудности, сопряженные с определением поверхностных концентраций реагентов, а также помехи, создаваемые присутствием сравнительно большого количества водорода при растворении железа в сильно кислой среде, особенно затрудняют выявление истинных факторов, которые в действительности определяют кинетику растворения. [c.494]

В вопросе определения поверхностной концентрации имеется несколько моментов, которые следует обсудить. В уравнении Гиббса (П-15) величина Г — превышение концентрации ПАВ на поверхности по сравнению с концентрацией в объеме. В уравнении Лэнгмюра Г — концентрация ПАВ на поверхности (число молей на единице поверхности). [c.83]

Изотопный метод определения поверхностной концентрации в последнее время находит все большее распространение, так как методики количественного определения радиоактивных изотопов разработаны сейчас тщательно, В метод могут вносить ошибки объемные излучения, которые необходимо компенсировать, [c.16]

Как следует из приведенных ранее уравнений, исследование скорости экстракции в кинетическом режиме с реакцией в объеме фаз позволяет установить механизм протекающих реакций и найти их константы скорости, но в случае кинетического режима с реакциями в поверхностном слое при определении механизма, а главное констант скорости существенное осложнение возникает при определении поверхностных концентраций, которые отличаются от объемных. [c.93]

Таким образом, определить механизм экстракции в кинетическом режиме с поверхностной реакцией очень сложно. Очевидно, еще более сложно исследовать экстракцию в смешанном режиме с реакцией в поверхностном слое, так как осложнение вносить определение поверхностных концентраций. Эта проблема в настоящее время привлекает большое внимание в связи с другими процессами, протекающими на поверхности раздела фаз (газ — твердое тело, жидкость — твердое тело). [c.106]

Приведены различные характеристики поверхностных реакций при турбулентной диффузии уравнение потока, размерность констант скорости, определение поверхностных концентраций, скорость реакции для поверхностно-активного вещества. Даны общая характеристика состояния проблемы и задачи в области исследования скорости реакций при экстракции. [c.282]

Важное преимущество метода дейтерообмена по сравнению, например, с термогравиметрическим методом состоит в том, что в реакцию изотопного обмена при определенных условиях опыта практически вступают лишь поверхностные гидроксильные группы и не затрагивается структурная вода , содержащаяся внутри скелета кремнезема и в тончайших ультрапорах [2—4]. В методе дейтерообмена используются молекулы воды, размер которых мал, и, следовательно, не возникают стерические ограничения для взаимодействия с соседними гидроксильными группами, как в большинстве поверхностных химических реакций, также довольно широко применяемых для определения поверхностной концентрации гидроксильных групп. Преимуществом рассматриваемого метода является также и то, что в результате реакции обмена поверхность образца практически не претерпевает никаких существенных из- [c.251]

Таким образом, понятие адсорбции (поверхностного избытка) в общем случае не совпадает с понятием поверхностной концентрации, т. е. количеством данного компонента, непосредственно связанным с единицей поверхности электрода. Так, поверхностная концентрация — величина всегда положительная, тогда как адсорбция может быть как положительной, так и отрицательной. Интерес представляют собой системы, в которых поверхностный избыток локализуется в пределах одного монсслоя адсорбирующегося вещества и, кроме того, выполняется условие VlNJv2N2 1. В таких системах относительный поверхностный избыток, приблизительно равный мало отличается от поверхностной концентрации компонента 1. Такие системы реализуются, например, при адсорбции большинства органических соединений из водных растворов, а также при адсорбции атомов водорода на границе электрод — раствор. Однако в общем случае для определения поверхностной концентрации компонента по гиббсовской адсорбции нужны дополнительные модельные представления о распределении концентрации в зависимости от расстояния до электрода. [c.20]

Метод дифференциальной емкости дает основание, правда приближенно, оценить суммарное заполнение поверхности и реагирующим веществом и продуктом реакции. Однако, в отличие от поверхностного натяжения, дифференциальную емкость двойного слоя можно измерять и в условиях, при которых адсорбция еще далека от равновесной. Единственный способ, который может быть использован для определения поверхностной концентрации реагирующего вещества при прохождении фарадеевского тока,— хронопотенциометрнческий метод, по которому для расчета Г необходимо знать количество электронов 2, участвующих в реакции. [c.374]

Таким образом, исходя из условий формирования электронодырочных переходов в полупроводниковых структурах, композиции фоторезистов-диффузантов могут быть основаны на соединениях, состоящих исключительно из атомов кислорода, азота, углерода и водорода, в которые должны быть включены нужные легирующие атомы, например, II, III, V, VIII групп, редкоземельных элементов и т. д. Первоначально заданное количество атомов легирующего элемента в композиции легко может быть сохранено в рисунке полимерного фоторельефа. Последний после защиты оксидом используется как источник диффузии для создания определенной поверхностной концентрации примеси нужной глубины залегания. Технология изготовления полупроводниковой структуры упрощается сокращается число используемых материалов и операций, в частности, исключается наиболее критичная операция — травление [50]. [c.197]

Мы уже остахшвлнвались на анализе этих опытов самими авторами. Как известно, оп был сделан с учетом скорости химической реакции. Иаркор и Хоттель [245] сделали попытку отбора проб газа с поверхности горящей угольной частицы для определения поверхностных концентраций продуктов реакции. [c.266]

В некоторых разделах предыдущих глав рассматривалось определение поверхностной концентрации адсорбированного вещества на идеально поляризуемом электроде. Метод расчета, приведенный в разделе 2 гл. IV, дает возможность определить количество ионов одного вида, если другие ионные компоненты не адсорбируются специфически. Уравнение (12) гл. II позво- ляет найти относительный поверхностный избыток незаряжен ных частиц, который можно в случае неконцентрированного раствора приравнять поверхностной концентрации этого вещества при разущюм предположении об отсутствии диффузного слоя для незаряженных частиц. Обратимся теперь к интерпретации результатов, которые можно получить ранее описанными методами. Более детально мы изложим, согласно работе [1], вопрос [c.92]

Прежде чем перейти к рассмотрению этой большой группы исследований, целесообразно остановиться на одном вопросе, имеющем общее значение. Во всех этих работах принимается представление о сущестьовании на поверхности металлических катализаторов, нри протекании подобных реакций, адсорбированных атомов водорода, обладающих повышенной химической активностью. Выводы о свойствах поверхностного водорода и, в частности, об его активности делаются, одпако, только на основании анализа самих кинетических данных, для объяснения которых и предполагается его существование. Весьма интересным путем проверки этих представлений могло бы стать создание прямых путей измерения каких-либо характеристик этих поверхностных соединений. Первой известной нам попыткой в этом направлении является предложенный Д. В. Сокольским метод определения поверхностной концентрации водорода при жидко-фа.зпом гидрировании посредством измерения электрохимического потенциала поверхности [10]. В нашей лаборатории для исследования поведения атомов водорода на поверхности палладия В. Б. Казанский использовал явление диффузии водорода через палладий [И]. Рассчитав по данным, полученным им при измерении скорости диффузии, скорость процесса рекомбинации [c.37]

Во избежание математических трудностей, связанных с определением поверхностных концентраций, авторы используют выражение для парциального давления кислорода у поверхности, приведенное К, М. Тю, Г, Дэвисом и Г. К, Хот-телем [8]. [c.45]

Приведенные выше уравнения были использованы Мелом и Бокрисом [15] для первого определения поверхностной концентрации адионов (табл. 2). [c.271]

Этот вывод является обоснованием общепринятого способа определения поверхностной концентрации реагирующего вещества Г но длине задержки т на кривой заряжения (см. рис. 1) в случае электродных реакций, протекающих с потреблением реагирующего вещества. Поверхностную концентрацию вычисляют по формуле Г() = (г х)оо1пЕ, где величина ( т)оо определяется путем экстраполяции величины на бесконечно большую плотность тока [6]. Разумеется, в каждом конкретном случае нужно обсудить вопрос о том, как сопоставлять полученную величину Г с равновесным значением адсорбции [7, 8]. Итак, при достаточно больших значениях Го можно пренебречь понижением этой величины на участке потенциалов фн, Фд. Наоборот, при потенциалах фарадеевской задержки можно пренебречь током заряжения [9]. Тогда процесс необратимого восстановления адсорбированного вещества при потенциалах ф < фо передается уравнением (1) без первого члена в правой части. После подстановки в него зависимости Г от это уравнение принимает вид [8, 9] [c.49]

На основании изложенного выше о природе сил адсорбции серусодер-жащих веществ на серебре можно связать существование двух Сопт с тем, что, вследствие различия в энергии адсорбции, оптимальная степень заполнения для каждой из форм достигается при различных концентрациях. При этом, естественно, предполагается, что блеск осадков обусловлен адсорбцией добавки на поверхности электрода и что образование осадков с максимальным блеском происходит при вполне определенной поверхностной концентрации блескообразователя, которой соответствует Эодт- [c.266]

При оценке качества ХМК для ВЭЖХ важно определить степень их дополнительной силанизации (например, блокировки остаточных силанольных групп реакцией их с триметилхлорсиланом). В этом случае надо с осторожностью относиться к данным элементного анализа. Во-первых, прирост содержания углерода в образце невелик, в среднем 0,5 %. Во-вторых, это значение определяется по разности между содержанием углерода в образцах до и после дополнительной силанизации, при этом масса привитого основного модифицирующего вещества на порядок выше. Отсюда ясно, что при определении поверхностной концентрации триметилсилильных групп возникнет большая ошибка, поэтому результаты элементного анализа необходимо уточнять другими физико-химическими методами исследования. [c.280]

Порфирины напыляли на кварцевые пластины (площадь 20 см-), используя вакуумный пост ВУП-4. Поверхность пластин предварительно отшлифовывали по 14 классу чистоты, отжигали в пламени бунзеновской горелки. В отсутствие нанесенного фотосенсибилизатора она не генерировали синглетный кислород. Поверхностную кон-центращпо порфирина определяли по интенсивности полосы Соре в электронных спектрах растворов ТФП в хлороформе, полученных после смьшания с поверхности кварцевых пластин напыленного порфирина. Минимальная величина регистрируемых концентраций составляла 5 х 10" моль/см . Ее можно принять как оценку точности определения поверхностной концентрации порфирина. Диапазон концентраций ПФС составлял 1() -10" моль/см . [c.105]