Ароматические нитросоединения и сульфокислоты

Значительную опасность в производстве ароматических нитросоединений представляют процессы самопроизвольного разложения некоторых продуктов при повышении температуры до 170°С. К таким соединениям относятся сульфокислоты нитротолуолов и нитрохлорбензолов, нитробензолсульфокислота, нитробензойные кислоты. [c.76]

РАБОТА № 11. АРОМАТИЧЕСКИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЯ И СУЛЬФОКИСЛОТЫ [c.66]

Несмотря на широкий ассортимент химикатов, получаемых из ароматических нитросоединений и аминов, масштабы их производства сравнительно невелики, тогда как из некоторых ароматических сульфокислот и оксисоединений получают синтетические моющие средства, волокна и пластические массы, потребность в которых исчисляется сотнями тысяч тонн (в таких странах, как СССР и США) . Из нитросоединений и аминов синтезируют химикаты, используемые в качестве добавок (кра- [c.43]

Ароматические нитросоединения через сульфокислоты 287, 291, 298 [c.634]

Продукты этих реакций—ароматические нитросоединения и сульфокислоты как вешества, легко получаемые, имеют в отличие от трудно доступных нитро- и сульфо-производных жирного ряда большое промышленное значение. [c.215]

Ароматические нитросоединения, сульфоны и сульфокислоты ведут себя как слабые основания. Карбоновые кислоты, такие, как уксусная, бензойная и монохлоруксусная, ведут себя как сильные основания [согласно уравнению (44)], дихлоруксусная кислота — как слабое основание (значение фактора I между 1 и 2), а трихлоруксусная кислота — как еще более слабое основание (фактор I близок к единице). [c.218]

В качестве исходного сырья для производства ароматических нитросоединений используют бензол, хлорбензол, толуол, нафталин, сульфокислоты нафталина, другие углеводороды и их производные. Нитрованием получают ряд важных полупродуктов, широко используемых в химической промышленности (нитробензол, динитробензол, нитротолуолы, нитронафталины, нитро-хлорбензолы, нитросульфокислоты нафталина и др.). [c.45]

Практическое значение хлорирования стало особенно велико, когда были разработаны методы обмена хлора на другие заместители. Использование хлорпроизводных в синтезе промежуточных продуктов непрерывно расширяется. Ряд ароматических гидрокси-и аминосоединений, которые раньше получали через сульфокислоты и нитросоединения, теперь экономически целесообразно получать через хлорпроизводные. Хлорпроизводные — жидкие или твердые вещества, нерастворимые в воде и обладающие нейтральным характером (при отсутствии в молекуле других заместителей). [c.77]

ГАЛОГЕНИДЫ, СУЛЬФОКИСЛОТЫ,-НИТРОСОЕДИНЕНИЯ И АМИНЫ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.214]

Простейшими аренами, в которых ароматическое ядро связано с заместителем за счет связи углерод-элемент , являются галогениды, сульфокислоты, нитросоединения и амины Они и рассматриваются в настоящей главе Диазосоединения, также относящиеся к этому классу, выделяются в отдельную главу в силу многообразия характерных для них превращений и их практической значимости [c.214]

При получении азосоединений необходимо, чтобы азоксисоединение не выпадало в осадок, а оставалось в растворе для дальнейшего восстановления. Этого достигают добавлением к католиту спирта или солей ароматических сульфокислот. Интересно отметить, что не было ни одного сообщения об электролитическом восстановлении нитросоединений с большим молекулярным весом до азосоединений. Температуру поддерживают близкой к точке кипения католита, с тем чтобы увеличить скорость реакции между гидразосоединением и нитро- или нитрозосоединением. Наиболее обычным является применение никелевых катодов, однако при работе с растворами сульфонатов используют фосфористые бронзы. [c.335]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Однако в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогрупны, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ И СУЛЬФОКИСЛОТЫ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.139]

Полиамиды применяются для жидкостной хроматографии липофильных I гидрофильных веществ флавонов, халконов, хинонов, лактонов, ароматически нитросоединений, изомерных нитроанилинов, дубильных веществ, фенолов, орга нических кислот, амидов, аминов, ДНФ- и данзил-производных аминокислот сахаров, гликозидов, сульфокислот и сульфонамидов, азотистых оснований нуклеозидов и нуклеотидов, стероидов, витаминов, пестицидов, красителей антиокислителей, лекарственных жаропонижающих веществ. В хроматографи ческой практике полиамиды используются с 1955—1956 г. [c.186]

Порошки полиамидов используют в хроматографической практике с 1955— 1956 гг. Полиамиды применяют для жидкостной адсорбционной хроматографии липофильных и гидрофильных веществ — фенолов, фенолгликозидов, флаво-ноидов (флавонов, халконов, катехинов и др.), кетонов, хинонов, лактонов, полиспиртов, углеводов, органических кислот, сульфокислот и сульфонамидов, тиаминов, ароматических нитросОединений, ДНФ- и дансил-производных аминокислот, азотистых гетероциклических соединений (индолов, хинолинов, алкалоидов, нуклеиновых оснований, нуклеозидов и нуклеотидов, желчных пигментов), стероидов и желчных кислот, каротиноидов, витаминов, антибиотиков, пестицидов. [c.47]

Классификация ароматических соединений. Ароматические соединения классифицируются на группы в зависимости от числа бензольных колец и характера связей между ними. Наиболее простые ароматические соединения содержат одно бензольное кольцо. Это бензол и его гомологи, а также производные этих углеводородов различных классов галогенопройзводные, нитросоединения, сульфокислоты и т. д. [c.294]

При получении триарилметановых красителей по второму способу применяют конденсацию замещенных дифенилметана или дифенилкетона с ароматическими аминами, сульфокислотами или нитросоединениями. [c.249]

Сульфирование ароматических нитросоединений является небешнаоным процессом. Поэтому в промышленности зтот ироцесс проводят только в тех случаях, когда требуемый продукт не может быть получен нитрованием сульфокислот. Величина я сульфирования нитросоединений, например нитробензола, и я-иитротолуола, равна 82 (содержание 50з в 100%-ной Н2804 81,6%) п0(ЭТ0му для сульфирования требуется олеум. Как известно, серный ангидрид является не только сульфирую-. щим агентом, но я окислителем, присутствие которого в известных условиях может вызвать взрыв нитросоединений. [c.187]

Электрохимическое восстановление нитросоединений. В среде водных или водно-спиртовых растворов НС1, Нг504 и ароматических сульфокислот нитросоединения можно восстановить электрохимически с применением катодов, изготовленных из РЬ, N1, Си, Нд и графита. Описано получение электрохимическим восстановлением аминобензойных кислот, п-аминодиэтил-анилина, фенилгидроксиламина (из нитробензола), л-фенилен-диамина (из п-нитроанилина) и др. В настоящее время этот метод мало распространен в СССР. В связи с дальнейшим резким ростом производства электроэнергии и снижением ее себе-етоимрсти электрохимический метод восстановления ароматических нитросоединений становится перспективным. Так же как и метод восстановления нитросоединений водородом, он позволит осуществить комплексную механизацию и автоматизацию, внедрить непрерывные схемы. В условиях данного метода не образуется отходов. [c.174]

При действии солей сернистой кислоты на ароматические нитросоединения образуются соответствующие сульфопроизводные. Впервые эту реакцию наблюдал Пириа , получивший при нагревании 1-нитронафталина в спиртовом растворе с сульфитом аммония и углекислым аммонием аммонийные соли двух аминосульфо-кислот, оказавшиеся при дальнейшем исследовании солями 1-наф-тилсульфаминовой кислоты и 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Другие исследователи подвергали аналогичному воздействию нитробензол и получили аммонийную соль фенилсульфаминовой кислоты " . В последующих работах подобные реакции проводили в водной среде и с использованием сульфита натрия. Было испытано большое число нитросоединений бензольного, нафталинового и антрахинонового рядов, причем после обработки реакционной смеси минеральной кислотой наиболее часто получалась смесь аминов и аминосульфокислот " . Соотношение конечных продуктов, частично зависящее от условий реакции, в основном определяется природой нитросоединения так, в ряде случаев присутствие в органическом реагенте метильных групп, атомов хлора, алкоксигрупп, ацетиламино- и бензоиламиногрупп способствует образованию соответствующих аминов, присутствие же гидроксильных и карбоксильных групп, вторых нитрогрупп и конденсированных кольцевых систем способствует образованию аминосульфокислот В реакционных продуктах, содержа- [c.24]

Ароматические углеводороды и их производные в зависимости от условий проведения сульфирования способны замещать один или несколько атомов водорода, образуя соответственно moho-, ДИ-, три- и тетрасульфокислоты. Вступление сульфогруппы в ароматическое ядро затрудняет процесс дальнейшего сульфирования моносульфокислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Наличие заместителей в ароматическом ядре в одних случаях облегчает, а в других затрудняет процесс сульфирования. Ароматические амины, фенолы и алкильные производные сульфируются легче, нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты — труднее. [c.96]

Большое число алифатических и ароматических карбоновых кислот присоединяет протон, образуя при этом протонированный ион кислоты, т. е. они ведут себя как основания. Образование протонированных молекул кислоты в случае дихлорукусусной кислоты, алифатических и ароматических нитросоединений и сульфокислот происходит лишь частично. В процессе протонного переноса некоторые соединения претерпевают даже более сложные изменения, например [c.62]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

В 1870 г. в Германии и в России (на фабрике Рабенек в г. Щелково) было организовано- производство синтетического красителя ализарина ш анграхинона с /применением в крупном промышленном масштабе как процесса сульфирования антрахинона, так и процесса щелочного плавления серебристой соли (натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона). С этого времени в анилинокрасочной промышленности наряду с галоиди-рованием, нитрованием, восстановлением нитросоединений, диазотированием аминосоединений и различными процессами конденсации стали основными процессами также сульфирование ароматических соединений и щелочное плавление сульфокислот. [c.7]

Замещение в ароматическом ядре 1,3-бензодиоксанов свидетельствует об относительной устойчивости их гетероциклического кольца и протекает в положении 6, дизамещение приводит к образованию 6,8-производных. Нитрование 1,3-бензодиоксана дает 6-нитро- и 6,8-динитро-1,3-бензодиоксан [44], а также небольшое количество пикриновой кислоты. При действии дымящей азотной кислоты или азотной кислоты и нитрата мочевины [40] получается 6,8-динитропроизводное. При нитровании [19] 6-нитросоединения или 6-сульфокислоты образуется 6,8-динитропроизводное. Хлорирование (или бромирование) 6-нитро-1,3-бензодиоксана [17] дает 6-нитро-8-хлор(или бром)-1,3-бен-зодиоксан. При бромировании самого 1,3-бензодиоксана [44] образуется 6-бром-],3-бензодиоксан. [c.59]

Если вместо нитросоединений использовать ннтроиовые метиловые эфиры, то время реакции сокращается до 0,5 часа с сохранением хороших выходов [859]. Преимуществом органических сульфокислот является их смешиваемость с ароматическими углеводородами, в среде которых ведут реакцию. Используя насадку для улавливания воды, отгоняющейся в виде азеотропа, можно удалять воду по мере ее образования и тем самым значительно улучшать условия реакции, не говоря уже о том, что сульфокислоту можно благодаря этому вводить лишь в каталитических количествах, вплоть до 0,001 моля на 1 моль нитрокетона. Вместо сульфокислот можно использовать, хотя и с меньшим успехом, нитробеизойные иа-полигалогеналкановые кислоты. [c.224]

В небольших населенных пунктах требуется либо строительство отдельных сооружений для биохимической очистки производственных сточных вод, либо передача на про Мышленные очистные установки фекальных стоков как питательной среды для активного ила. Микрофлора активного ила, специально приспособленная для переработки промышленных сточных вод, легко обезвреживает загрязнения, содержащиеся в фекалиях. При нехватке фекальных стоков в аэротенки и биофильтры добавляют минеральные питательные вещества, содержащие N и Р. Исследования биохимического окисления ароматических аминов и нитросоединений в присутствии активного ила проводились как в СССР, гак и за рубежом. Г. Манли2 з исследовал биохимическое окисление активным илом анилина, п-фенилен-диа.мина, о-фенилендиамина,. и-фенилендиамина, о-, м- и п-то-луидинов, а также аминофенолов, нитроанилинов, нитробензола, хлоранилинов, хлорбензола, сульфокислот анилина, бен-золсульфокислоты, бензойной и аминобензойных кислот, 1-нафтиламина, пиридина, циклогексиламина, вторичных арил-и алкиламинов, гидразобензола, азобензола, гидрохинона, крезолов и многих других соединений. [c.281]

Физические и химические свойства. А. У. устойчивы к действию окислителей. Для А. У. наиболее характерны реакции электро-фильного замещения, в результате которых сохраняется ароматическое ядро галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилировапие и т. д. Продуктами этих реакций являются галогенобензолы, ароматические сульфокислоты, нитросоединения, кетоны, гомологи бензола, которые используются в качестве промежуточных продуктов в производстве различных химических веществ. За счет боковой цепи А. У. вступают в реакции, типичные для алканов или алкенов и алкинов, если боковая цепь содержит кратные связи. [c.111]

Заместители в ароматическом или гетероциклическом ядре, с одной стороны, облегчают, а с другой — затрудняют прямое нитрование. Влияние метильпых групп сравнительно мало заметно сильнее влияние более длинных цепей, причем в этом случав особенно сильно проявляется окисляющее действие азотной кислоты. Наибольшей реакционной способностью обладают фенолы и амины, а также галогензамещенные соединения. Напротив, трудно нитруются карбоновые кислоты, сульфокислоты и сами нитросоединения. В отношении образования изомеров найдены не наблюдаемые в других случаях отклонения и закономерности. [c.310]

Для количественпого определения ароматических углеводородов был предложен целый ряд специальных методов [18]. Одни из них основаны на определении тех или иных физических констант углеводородных смесей, например, их удельных весов, показателей преломления и т. д., которые, как известно, весьма существенно изменяются от большего или меньшего содержания в подобных смесях бензола и его гомологов. Это — чисто физические методы. Другие методы носят скорее химический характер. Они основаны на количественном выделении ароматических углеводородов из анализируемой смеси в форме тех или иных ароматических производных, как сульфокислот, нитросоединений, формолитов и т. п. Не вдаваясь в подробную характеристику всех методов, остановимся лишь на наиболее употребительных из них. [c.99]

Эти три реакции являются обычно первой стадией переработки исходного ароматического сырья. Получаемые здесь сульфокислоты (ArSOsH), нитросоединения (АгМОг) и хлорзамещен-ные (Ar l) подвергаются затем дальнейшим превращениям. [c.35]

Наряду с замещением атомов галогенов нуклеофилами в ароматических соединениях наблюдается восстановительное замещение атомом водорода [25, 27]. Некоторые заместители ( Fg, SOj Fg, NO2, N, СНО) в субстрате в условиях реакции ароматического нуклеофильного замещения претерпевают различные превращения [10, 15, 23—38]. Так, трифторметильные и трифторметилсульфо-нильные производные дают карбоновые и сульфокислоты соответственно [15, 23, 28]. Нитросоединения восстанавливаются в азо-и азоксипроизводные [18, 27, 29]. В галогенбензальдегидах и нитрилах происходит присоединение метилата натрия по двойной и тройной связи СНО и N групп [10]. [c.51]

Далеко не все соединения ароматического ряда способны ни-трозироваться. Углеводороды, хлорзамещенные, нитросоединения и сульфокислоты в обычных условиях не нитрозируются. Первичные амины реагируют с азотистой кислотой, но при этом происходит не нитрозирование, а другая реакция—диазотирование. Нитрозогруппа вступает в ароматическое ядро лишь при наличии связанной с ним оксигруппы или замещенной аминогруппы. [c.236]

XXIII. ГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СУЛЬФОКИСЛОТЫ И НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА. ФЕНОЛЫ [c.159]