Действие карбонильных соединений

Получение спиртов. При действии карбонильных соединений на реактив Гриньяра получаются спирты. [c.642]

Действие карбонильных соединений [c.79]

Галоидные соли диазония, по исследованиям Меервейна [141], реагируют также со всеми а,/3-ненасыщенными карбонильными соединениями, т. е. с а,/3-ненасыщенными альдегидами, кетонами, кислотами и их производными. Протеканию этой реакции солей диазония способствует сильное поляризующее действие карбонильных соединений и влияние полярных растворителей — воды, пиридина или ацетонитрила, а также добавление солей (ацетат натрия, ацетат пиридина). [c.613]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

О попытках и истинной асимметрической индукции при восстановлении карбонильных соединений действием ВН4- см. [c.373]

При действии системы К02/18-краун-6 в эфире при комнатной температуре (перемешивание в течение 4—6 ч) вторичные Ы-хлорамины превращаются в имины и далее в карбонильные соединения [977] [c.397]

В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Гидропероксиды прн разложении под действием повышенной температуры или катализаторов окисления действительно дают спирты и карбонильные соединения. Это разложение может иметь молекулярный механизм, однако в развившемся процессе окисления продукты образуются главным образом цепным путем. При получении спиртов звено цепи таково [c.358]

Бромистый и хлористый аллилы с равной легкостью вступают в соединения под действием Mg и с карбонильными соединениями и с разнообразными (вплоть до предельных третичных) галоидалкилами. [c.248]

Под действием щелочей гидразоны карбонильных соединений изомеризуются в азосоединения. По. этой реакции также можно пол> -чать несимметричные азосоединения [c.154]

Карбонильные соединения под действием синильной кислоты образуют циангидрин, последний с аммиаком дает а-аминонитрил, который далее в кислой среде гидролизуется до а-аминокислоты [c.236]

Другой характерной особенностью карбонильных соединений является высокая реакционная способность а-водородных атомов, которые шод действием щелочных агентов могут отщепляться в виде протонов. Это обусловлено тем, что наиболее электроотрицательный атом кислорода карбонильной группы вызывает не только появление большого дефицита электронной плотности на непосредственно связанном с ним атоме углерода, но и передаваемый по индукции общий сдвиг электронов остальных связей и в первую очередь ближайших связей С—Н, находящихся в а-положении к карбонильной группе. [c.184]

Метиленовые компоненты. В реакциях конденсации метиленовыми компонентами могут быть не только карбонильные соединения. но и любые соединения, обладающие СН-кислот-ностью, т. е. соединения, у которых- с атомом углерода связаны атомы водорода, способные при действии оснований отщепляться в виде протона. Некоторые соединения, обладающие СН-кис-лотностью, и соответствующие значения р/(а приведены ниже [c.194]

Было замечено, что восстановительное действие магнийорганических соединений зависит от числа и природы атомов водорода в р-положении к атому магния, причем убывает в ряду третичный> >вторичный>первичный. Увеличение разветвленности в а-положении к карбонильной группе способствует реакции восстановления. [c.215]

Сопоставляя влияние одних и тех же факторов — концентрации реагента, скорости вращения или периода капания электрода, константы скорости димеризации промежуточных продуктов— на значения потенциалов полуволны первой и второй катодных волн восстановления ароматических карбонильных соединений, можно сделать вывод, что все они действуют иа 1/2 и E i4 в противоположных направлениях. Пример зависимости потенциалов полуволны первой и второй волп восстановления бензальдегида в водных растворах на ртутном капельном электроде от концентрации бензальдегида представлен на рис. 7.20. [c.258]

При действии амальгамы цинка и концентрированной соляной кислоты на карбонильные соединения (обычно кетоны) они восстанавливаются до соответствующих углеводородов [c.84]

Химпч. свойства Ф. варьируют в очень широких пределах и зависят от природы групп, стоящих при азоте и прп фосфоре. Связь азот — фосфор тем легче расщепляется гидролитически пли при действии карбонильных соединений, чем менее электроотрицателен заместитель прп азоте. Триалкпл- и триарилфосфазо-арплы при действии воды разлагаются со вскипанием [c.236]

Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбо-ниЛь-ные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода Предполагают [6], что такого рода нежелательные превращения исходного олефина протекают по аллильному механизму. Образующиеся непредельные альдегиды и- кетоны адсорбируются на 21-центрах катализатора за счет п-электронов двойной связи и снижают степень конверсии олефина. Небольшие количества аммиака и алкиламинов образуют легко десорбирующиеся азотсодержащие соединения (в частности, нитрилы), что устраняет тормозящее действие карбонильных соединений и приводит к регенер,ации активных центров. Влияние аммиака и аминов носит экстремальный характер, так как большие концентраций указанных соединений блокируют активные центры и ингибируют нежелательные превращения олефина [123). [c.64]

Карбонил молибдена катализирует реакции стабилизированных енолятов с азиринами, приводящие к циклическим имидам [уравнение (15.46)] [56]. Механизм этого процесса тоже не известен. Под действием карбонильных соединений родия(I) азиридины карбонилируются до -лактамов [уравнение (15.47)] [57], а а-лактамы превращаются в ацетидин-2,4-дионы [уравнение (15.48)] [58]. По-видимому, и здесь обязательной стадией [c.239]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Следует упомянуть две работы о применении оснований более сильных, чем гидроксид натрия в одной из них описано получение растворимых литиевых, натриевых и калиевых енолятов циклогексанона при действии твердых ЫН, NaH и КН, которое становится возможным или ускоряется в присутствии криптандов. Полученные активированные еноляты способны отрывать протоны даже от эфиров, служаи их растворителем [1309]. В другой работе отмечено, что бутиллитий не реагирует с карбонильными соединениями или карбоксилатами в присутствии криптанда [2.1.1] вместо этого идет депротонирование в а-поло-жение [1482]. [c.194]

Следует также отметить, что Мейзенгеймор изучал механизм гриньярова синтеза почти исключительно иа неспособных к эно-лизации (бензойный, коричный, кротоновый альдегиды) и лишь вскользь на поддающихся ей карбонильных соединениях. При действии Mg-бромэтила па ацетон, даже после 3-часового кипячения в бензоле (по отгонке эфира), он не смог выделить изопропилового спирта. Между тем, как известно Сабатье и Мейль [5], даже в обычных температурных условиях, в среде эфира, [c.222]

Этот галоидалкил уже не давал истинных гриньяровых реагентов типа RMgX и, следовательно, не мог вступать под действием Mg в реакцию с карбонильными соединениями, однако он с достаточно удовлетворительными выходами взаимодействовал с первичными RMgX. [c.249]

Тиофены весьма устойчивы к действию окислителей. При хранении тиофено-ароматического концентрата 200—280 °С, выделенного из дизельного топлива Л, в течение 4 мес при 15—20°С на рассеянном свету в стеклянной емкости, а также при нагревании его до 150 °С в контакте с медью практически не происходило окисления тиофенов. Инфракрасный спектр продуктов окисления показал образование лишь незначительного количества карбонильных соединений (тиенилкетонов) [196]. [c.253]

Однако в настоящее время сутцествует гораздо более общее решение задачи распределехгия ролей и peaк/ ияx рассматриваемого типа. Суть его состоит в следующем первоначально одно из карбонильных соединений нацело превращают в енолят под действием таких сильных оснований, как LDA, и только после этого прибавляют элек- [c.87]

При действии амальгамы щтка и конценгрированной соляной кислоты на карбонильные соединения (обы пто кетоны) они восстанавливаются до соответствующих утлеводородов [c.84]

Если карбонильное соединение (б) является кетоном, то цвитте-рнон (в) может димеризоваться с слбразованием диперекиси (д) при действии л<е спиртов или кислот он т1ревращается в более устойчивые соединения типа (е) или (ж) [c.66]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

В настоящее время механизм реакции Реформатского дискутируется. Появились факты, свидетельствующие о том, что при действии цинка на эфир а-галогензамещенной кислоты образуется енолят, который затем реагируег с карбонильным соединением через шестичленное переходное состояние [c.294]

Замещение карбонильного кислорода хлором. Замещение кислорода карбонильной группы на хлор при действии на карбонильное соединение P I5 приводит к образованию геминального дигало-генопронзводного [c.132]

При димеризации триметилэтилена под действием серной кислоты образуется побочный продукт углеводород С10Н20, который при озонидном расщеплении дает бутанон и карбонильное соединение с шестью атомами углерода. Образование побочного продукта объясняется тем, что серная кислота вызвала изменение положения двойной связи в триметилэтилене. Каким образом серная кислота могла вызвать изменение положения двойной связи Каково строение получившегося при этом углеводорода и каков механизм его димеризации [c.27]

Сравните действие хлорида фосфора (V) и хлора на следующие карбонильные соединения проиионо-вый альдегид, формальдегид, ацетон, бутанон-2. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология