Процессы очистки от серы и меркаптанов

Под тонкой очисткой понимают процесс очистки газа от органической серы . Органически связанная сера присутствует в газе в первую очередь в виде сероуглерода (примерно 60%), затем следуют серо-окись углерода (40%) и некоторое количество тиофенов, меркаптанов и других органических сернистых соединений. [c.81]

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

На окислении меркаптанов в дисульфиды основаны также и два других процесса очистки бензинов от активной серы очистка раствором гипохлорита натрия с регулируемыми pH и концентрацией [88, 138—143] и очистка ферроцианидом натрия [145]. [c.246]

Возможны также варианты очистки от меркаптанов суммы бутанов и суммы пентанов в зависимости от технологической схемы газоразделения. Таким образом, в случае необходимости максимального сокращения расхода щёлочи и безусловного повышения качества выпускаемой продукции, процесс демеркаптанизации сжиженных газов может быть осуществлён повсеместно. При этом товарные сжиженные газы получаются с содержанием серы не более [c.41]

По существу в процессе очистки расходуются только кислород, сера и едкий натр, а соединения свинца действуют как катализаторы окисления меркаптанов в дисульфиды /4/. [c.300]

Очистка с превращением меркаптанов в дисульфиды. Рассматриваемые ниже процессы характеризуются следующим дестиллаты обрабатываются в жидкой фазе (при атмосферных температуре и давлении) водными растворами различных окислителей обработку проводят обычно в присутствии специально добавляемой измельченной элементарной серы. В результате большая часть меркаптанов окисляется в нейтральные тяжелые дисульфиды. Некоторая часть меркаптанов превращается в другие соединения, извлекаемые водой. Дисульфиды растворяются в нефтяных жидкостях и потому не извлекаются из последних. Как правило, этим процессам очистки бензинов и других светлых нефтепродуктов предшествует их обработка водным раствором едкого натра для удаления сероводорода. [c.316]

Нефтяные и природные газы наряду с углеводородами могут содержать кислые газы — диоксид углерода (СО ) и сероводород (Н jS), а также сероорганические соединения — серооксид углерода ( OS), сероуглерод ( Sj), меркаптаны (RSH), тиофены и другие примеси, которые осложняют при определенных условиях транспортирование и использование газов. При наличии диоксида углерода, сероводорода и меркаптанов создаются условия для возникновения коррозии металлов, эти соединения снижают эффективность каталитических процессов и отравляют катализаторы. Сероводород, меркаптаны, серооксид углерода — высокотоксичные вещества. Повыщенное содержание в газах диоксида углерода нежелательно, а иногда недопустимо еще и потому, что в этом случае уменьшается теплота сгорания газообразного топлива снижается эффективность использования магистральных газопроводов из-за повышенного содержания в газе балласта. Если рассматривать этот вопрос с указанных позиций, то серо- и кислородсодержащие соединения можно отнести к разряду нежелательных компонентов. Однако такая постановка вопроса не исчерпывает всей полноты проблемы, так как кислые газы являются в частности высокоэффективным сырьем для производства серы и серной кислоты. Поэтому при выборе процессов очистки газов учитывают возможности достижения заданной глубины извлечения нежелательных компонентов и использования их для производства соответствующих товарных продуктов. В Канаде, например, сера в зависимости от содержания в газе сероводорода рассматривается как основной, сопутствующий или побочный продукт, и в зависимости от этого распределяются затраты на очистку газа и производство серы, а также регламентируются условия разработки и эксплуатации некоторых месторождений [22]. Известны случаи, когда сероводородсодержащий природный таз добывают с целью производства серы, очищенный газ после извлечения сероводорода закачивают обратно в пласт для поддержания пластового давления. В ряде стран мира (США, Канаде, Франции) открытие крупных месторождений природного сероводородсодержащего газа положило начало широкому развитию в 50-х годах добычи и очистки такого газа и производству серы из этого сырья. В Канаде из сероводородсодержащего газа получено около 5,3 млн. т серы (по состоянию на начало 1978 г. доказанные запасы серы составляли 105 млн. т) [23]. [c.135]

Очистка от меркаптанов антиокислителем, схема которой представлена на рис. 15, является дешевым способом очистки бензинов с низким содержанием меркаптанов путем превращения меркаптанов в дисульфиды без их удаления [8, 56, 71]. Антиокислитель и воздух подаются в нефтепродукт между отдельными ступенями щелочной промывки. Образующиеся дисульфиды растворяются в продукте, и таким образом содержание серы нри этом процессе не снижается (за исключением количества серы, удаляемой на ступени предварительного защелачивания). Очень небольшие количества щелочи и кислорода поступают с продуктом в резервуар, где завершается превращение меркаптанов. При отсутствии должного регулирования условий очистки возможно образование перекисей, которые снижают стабиль- [c.106]

Окислительные методы заключаются в проведении реакций каталитического окисления сероводорода до элементарной серы или каталитического окисления меркаптанов до дисульфидов восстановительные методы — в восстановлении сернистых соединений при взаимодействии их с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз), а также в гидрировании диоксида углерода до метана. При восстановлении сернистых соединений все они превраш аются в сероводород. После проведения любых каталитических процессов очистки от сернистых соединений требуется последующее отделение продуктов каталитических превращений, например, после каталитического гидрирования газ направляют на очистку от сероводорода. [c.97]

ПРОЦЕССЫ ОЧИСТКИ от СЕРЫ И МЕРКАПТАНОВ [c.130]

Широкое использование находят типовые адсорбционные установки для промышленной очистки газов от оксидов углерода, сероводорода, диоксида серы, меркаптанов и др. Цель указанных адсорбционных процессов заключается в защите атмосферы от загрязнений, извлечении металлов из отходящих газов, подготовки газов в соответствии с т-ехнологическими требованиями по составу и т. д. [c.294]

В отношении очистки от меркаптанной серы на первый взгляд кажется, что и здесь нельзя ожидать сколько-нибудь реальных результатов происходит лишь превращение сравнительно летучих меркаптанов в менее летучие дисульфиды. Но так как дисульфиды довольно лех ко растворяются в крепкой серной кислоте, то процесс обессеривания фактически-все же имеет здесь место и тем в большей стенени, чем больше берется серной кислоты. [c.617]

Так как дисульфиды, образующиеся из меркаптанов в процессе очистки докторским раствором, кипят значительно выше, то при вторичной перегонке очищенного дестиллата можно добиться некоторого снижения содержания серы последнее, впрочем, не превышает обычно десятых долей процента. [c.620]

Совместно с этилендиамином фенолят натрия используется в ускоренном процессе очистки углеводородных дистиллятов нефтеперегонки от серы. За пять дней содержание меркаптанов снижается с 0,25 до 0,018%. Для осуществления процесса производится эффективная аэрация и вводятся 0,001—0,1% фенилендиамина и [c.185]

Рассмотрены основные процессы очистки природного газа от кислых компонентов (сероводорода, диоксида углерода и меркаптанов) и производство серы методом Клауса. Приведены классификация и технологические схемы установок очистки и разделения углеводородных газов. Изложены основные принципы выбора поглотителей для очистки газа и обоснована стратегия выбора оптимальных технологических режимов. Приведены классификация низкотемпературных процессов разделения углеводородных газов (низкотемпературная конденсация, ректификация, абсорбция и адсорбция) и особенности технологических схем соответствующих установок. Изложены основные этапы получения гелия из природного газа и представлены технологические схемы отечественных установок получения гелиевого концентрата и тонкой очистки гелия. [c.2]

Проведено исследование процесса очистки от меркаптанов топлив типа ТС-1 бензолсульфохлоридом в щелочной среде. Для полного освобождения топлив от меркаптанов нужно брать в 3—4 раза больше (по Ьесу) количество бензолсуль-фохлорида по отношению к содержанию в топливе меркаптановой серы. [c.51]

Процесс очистки непредельного сырья от меркаптанов. В процессе очистки используется щелочной раствор катализаторного комплекса, содержащего катализатор ДСФК и диэтиленгликоль. В процессе обеспечивается глубокая очистка сырья ог меркаптанов (0,0003 % меркапта-повой серы после очистки). [c.156]

Этот метод очистки ограниченно используется в процессах сероочистки природного газа вследствие неоправданно высоких затрат. Для природных газов, где более устойчивые сераорганические соединения, такие как сульфиды и тио-фены, практически отсутствуют, бывает достаточно для тонкой очистки газа совмещение метода аминовой очистки от сероводорода и СОг с адсорбционной очисткой от меркаптанов либо сочетание аминовой очистки и щелочной либо использование метода очистки физико-химическими абсорбентами ( Укарсол , Экосорб и др.), т.е. использовать абсорбционные и адсорбционные процессы, капитальные и эксплуатационные затраты которых существенно ниже по сравнению с каталитическими. В большей степени эти методы нашли применение для очистки коксового газа и других газов нефтепереработки. Хотя в последние годы каталитическим методам начали уделять больше внимания как перспективным процессам очистки природных и технологических газов с низким содержанием серы. [c.72]

Попутно из выделенных в процессе очистки природного газа кислых компонентов на ОГПЗ организовано производство газовой серы (из сероводорода) по методу Клауса и получение одоранта из смеси природных меркаптанов, полученных в процессе щелочной очистки газовых конденсатов от меркаптанов. [c.178]

Докторская проба заключается в определении наличия в растворителе меркаптанов. Она является проверкой правильности осуществления нефтеоочистительным заводом докторской очистки . Реакция, происходящая в приборке во время пробного испытания, тождественна с процессом очистки в заводских условиях, только в малом масштабе. К исследуемому растворителю добавляют серу и свинцовисто-кислый натрий, т. е. два ингредиента из трех, необходимых для докторской реакции . Если растворитель содержит меркаптаны, то реакция не приостановится и, вследствие образования сернистого соединения свинца, результат окажется положительным [c.120]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Содержание меркаптанов в бензиновых дистиллятах восточных нефтей весьма различно [211. Большое количество их присутствует в товарных бензинах. Улучшение качества автобензинов, вырабатываемых из сернистых и нысо-косернистых нефтей, и повышение их октановых чисел в значительной степени определяется процессами гидроочистки и каталитического риформинга. Тем не люнее определенное место в технологии нефтепереработки должно быть отведено и химической демеркаптанизации, особенно в тех случаях, когда обработанный бензин непосредственно можно использовать для приготовления товарных продуктов (например, после очистки от меркаптанов относительно высокооктановых головных фракций прямой перегонки и термического крекинга). При демер-каитанизации головной бензиновой фракции легкого крекинга мазута или гудрона арланской нефти содержание серы снижается в 3 раза при сохранении октанового числа, равного 74—75. Эта же фракция до очистки с 1 мл ТЭС на [c.84]

Одна из модификаций процесса Клауса — окисление H2S под давлением на катализаторе Клауса, орошаемом жидкой серой. Степень извлечения ее в этом процессе — 99%. Процесс Юни-салф предназначен для полного удаления H2S. Он основан на гомогенном каталитическом процессе, в котором H2S вначале абсорбируется водным раствором, содержащим карбонаты и гидрокарбонат натрия, ванадиевый комплекс и тиоцианаты, а затем окисляется до серы. Степень очистки коксового газа от H2S достигает 99,99%. Сравнительный анализ промыщленных процессов очистки газов от H2S, СО2, СО, S2 и меркаптанов показал, что при высоком значении отношения СО2, H2S в сыром газе следует применять процессы селективной абсорбции H2S [6]. [c.302]

Затем была начата дозировка одоранта в исходный природный газ в количестве 100—150 мг1нм . Процесс очистки вели при температуре 380—400° С, давлении 10—12 атм, объемной скорости газа 1000 и концентраций водорода 4—6 об. %. Продолжительность опыта, результаты которого приведены в табл. 1, составила 1200 ч. Замечено, что процесс сульфидирования на кобальт-молибденовом катализаторе продолжается. Процесс гидрирования на нем происходит неполностью. Катализатор до этого опыта находился в работе 22 месяца и, по-видимо-му, произошла его частичная дезактивация. На неполноту гидрирования серы влияет присутствие значительного количества сероводорода в исходном газе (до 50 мг1нм ), однако несмотря на это обеспечивалась практически полная очистка газа от сернистых соединений. Меркаптан и остаточная сера, попадая на поглотитель ГИАП-10-2 либо гидрируются на его поверхности до сероводорода, либо просто поглощаются им. [c.126]

В результате очистки силикагелями топлива ТС-1 (с содержанием 5к5н=0,0118%) при комнатной температуре в 2-часовом дистилляте концентрация меркаптанной серы достигает 0,0034%, в то время как лри очистке бокситом дистиллят только после 20-часовой очистки содержит меркаптанной серы 0,0035%. Следовательно, адсорбционная емкость боксита по отношению к меркаптанам в 10 раз выше таковой для АСМ и ШСМ, несмотря на то, что удельная поверхность боксита по сравнению с АСМ и ШСМ ничтожно мала. Видимо, на поверхности боксита протекают процессы хемосорбции. [c.371]

Адсорбционная очистка топлива от сернистых соединений описана в работах [87, 88], в которых рекомендуется замена щелочной очистки широких фракций и ТС-1 от сероводорода, элементарной серы и меркаптанов очисткой бокситами к мелкопо-ристым силикагелем. Исследована также адсорбционно-каталитическая очистка дизельных топлив и соответствующих искусственных смесей от сераорганических соединений с помощью промышленных алюмосиликатных катализаторов при температурах до 425°С. Для математического описания процесса выведено уравнение зависимости степени обессеривания от объемной скорости, изучено моделирование процессов очистки. Однако в атих работах нет данных об удалении адсорбентами из топлива нафтеновых кислот. [c.114]

Наличие свободной серы и сероводорода в топливах стандартами не допускается. Предотвратить же присутствие в топливах меркаптанов приобычных методах получения топлив — задача трудная это удается только при специальных процессах очистки. [c.30]

Для уничтожения сероводорода и меркаптанов служат щелочная, промывка и обработка плумбитом натрия свободная сера может быть удаляема промынкой раствором NajS при достаточно тщательном надзоре за процессами очистки, возможно применение раствора гипохлорита при условии оптимального содержания щелочи в растворе (см. выше). Из всех методов очистки наиболее пред- почтительна очистка землями в паровой фазе под высоким давле- нием, как дающая наилу ший эффект по качеству продукта и экономичности процесса. [c.112]

В практических условиях, когда обычно присутствуют смеси меркаптанов и большая часть наиболее легких первичных меркаптанов из моторных бензинов удалена щелочной очисткой до уничтожения запаха, содержание меркаптановой серы колеблется от 0,00Ю до 0,0020% вес. Однако, если в бензине присутствуют или в процессе очистки образовались низкокипящие дисульфиды, этот предел может оказаться ниже. [c.359]

Эти различия в большей или меньшей степени проявляются во всех процессах очистки, включаюш,их окисление меркаптанов, например в процессах докторской очистки, очистки сернистым свинцом, хлорной медью, гипохлоритом, в действии антиокислителей, при сернокислотной очистке и окислительной регенерации ускорителя растворения в процессе экстракции. Вследствие этого результаты очистки силыю зависят от типа алкилмеркаптанов, содержа-ш ихся в неочищенном бензине. В некоторых процессах, как, например, при добавке антиокислителя для подслащивания, и очистке хлорной медью, третичные меркаптаны практически не затрагиваются. Докторская очистка при наличии третичных меркаптанов протекает настолько медленно, что на практике почти всегда приходится давать большой избыток серы, приводящий к образованию полисульфидов. [c.362]

Арилаты свинца образуются при взаимодействии фенола или алкилфенолов с окисью свинца или основной солью в присутствии этиленгликоля. Фенолят свинца катализирует превращение рицино-леатов в себациновую кислоту и каприловый спирт, протекающее в щелочном расплаве рицинолеатов Алкилфеноляты служат детергентами в смазочных маслах 2. Амилфенолят является стабилизатором виниловых полимеров а крезолат используется в процессе очистки нефтяных фракций от меркаптанов и меркаптидов очистка нефтепродуктов от серы осуществляется с помощью кислорода при 30° С и атмосферном давлении в присутствии хелатных комплексов кобальта и крезолата свинца [c.266]

Для очистки от меркаптановой серы различных углеводородов и их фракций применяют, например, процессы демеркаптанизации с помощью хлористой меди или щелочного раствора плюмбита натрия (докторская очистка). В последнее время были достигнуты успехи при разработке нового, весьма эффективного способа окислительной очистки от меркаптанов самых разнообразных углеводородов. Промышленностью уже освоен процесс мерокс, который будет описан ниже. [c.270]

В периодической литературе приводятся сведения о работе промышленных установок по процессам бендер [23] и мерокс [25, 26]. Оба процесса основаны на реакции окисления меркаптанов в дисульфиды. В процессе бендер эта реакция осуществляется в присутствии катализатора, реагентами служат элементарная сера и кислород воздуха, окисление проводится в щелочной среде. Процесс бендер используется для очистки от меркаптанов газового бензина, бензинов прямой перегонки, коксования, термического и каталитического крекинга, а также лигроина, керосина, реактивного, дизельного, печного и легкого котельного топлив. Общая мощность 15 промышленных установок, работающих по процессу бендер, составляет около 4,2 млн. м 1год, из них на трех установках мощностью около 0,6 млн. м 1год осуществляется очистка реактивных топлив [21], [c.18]

Поверхностноактйвные вещества применяются в различных операциях по очистке нефти при эмульгировании, деэмульгировании, очистке и в каталитических процессах. Выделение нафтеновых кислот из нефти облегчается промыванием ее водными растворами алкиларилсульфонатов [73]. Поверхностноактивные вещества способствуют окислению меркаптанов в дисульфиды [74 [ и очистке фракций смазочных масел от парафина [75]. Их применяют также в качестве средств, облегчающих удаление серы из нефтяных дистиллятов [76] при обработке их специальным раствором, и для предотвращения эмульгирования смазочных масел при экстракции их растворителем в процессах очистки [77]. В последнем случае особенно пригодны маслорастворимые соли щелочноземельных металлов нефтяных сульфокислот. Для уменьшения эмульгируемости мазутов, применяемых в морском флоте, а также углеводородных масел при их промывке растворами едкого натра применялись сульфоэтерифицированные жирные спирты и алкиларилсульфонаты [78]. [c.498]

Основная часть сернистых соединений (до 90%) в углеводородных фракциях Сг+Сб предельного и непредельного состава приходится на долю меркаптановой серы. Особенно много меркаптановой серы (до 1,0%, массовая доля) содержится в легких фракциях Оренбургского, Астраханского и Карачаганакского конденсатов. Массовая доля меркаптановой серы в индивидуальных углеводородах С , С5 для нефтехимической промышленности не должна превышать 0,003+0,01%, что требует очистки исходного сырья (смеси Сг+Сб) газофракционирующих установок (ГФУ) от сернистых соединений до их остаточного содержания 0,003%. Процесс очистки углеводородов Сг-Сб от меркаптанов складывается из стадий экстракции меркаптанов водным раствором щелочи и окисления меркаптидов до дисульфидов с регенерацией щелочи. Экстракция меркаптанов раствором едкого натра изучалась методом планирования эксперимента [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология