Конфигурация асимметрического атома углерода

Бром-1-фторэтан существует в виде двух энантиомеров, так как его молекула хиральна. Энантиомеры отличаются друг от друга конфигурацией асимметрического атома углерода. В то же время каждый энантиомер может находиться в различных конформациях. Ниже приведены заторможенные конформации энантиомеров 1-бром-1-фторэтана [c.219]

С помощью проекций Ньюмена показано несколько конформаций 1-бром-2-хлорпропанов. Определите, одинаковы ли они по конфигурации асимметрического атома углерода [c.35]

Установление строения высших сахаров сводится к определению характера и положения карбонильной группы, определению числа, атомов углерода в цепи высшего сахара и, наконец, к определению конфигурации асимметрических атомов углерода. [c.319]

Поворот модели на 90° в плоскости также дает формулу антипода (следовательно, попорот на 180° не изменяет конфигурацию асимметрического атома углерода). [c.152]

КОНФИГУРАЦИЯ АСИММЕТРИЧЕСКОГО АТОМА УГЛЕРОДА [c.94]

На применении координационной полимеризации основаны наиболее эффективные методы получения полиэтилена, а также методы получения стереорегулярных полимеров е определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода, имеющихся у многих полиолефинов. [c.418]

Для углеводов принадлежность к О- или -ряду определяется конфигурацией асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонила [c.321]

Если в моносахариде конфигурация асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонильной группы, совпадает с конфигурацией такого же атома в 0(+)-глицериновом альдегиде, то моносахарид принадлежит к D-ряду (гидроксил справа). Если же атом этот по конфигурации совпадает с Ь-(-)-глицериновым альдегидом, то моносахарид будет L-ряда (гидроксил слева). [c.636]

Реакция гидролиза А идет по бимолекулярному механизму нуклеофильного замещения 5д,2 и в переходном состоянии происходит инверсия конфигурации асимметрического атома углерода, поэтому продукт реакции будет правовращающим [c.244]

Практически определение относительной конфигурации оптически активных соединений проводят путем химических реакций либо исследуемое вещество превращают в соответствующий глицериновый альдегид, либо, наоборот, из глицеринового альдегида получают исследуемое вещество Само собой разумеется, что в ходе всех этих реакций не должна изменяться конфигурация асимметрического атома углерода [c.305]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

Авторы [39] полагали, что в данном случае углевод сохраняет конфигурацию глюкозы. Однако в настоящее время это утверждение не может быть принято без доказательств, поскольку установлены факты изменения конфигурации асимметрических атомов углерода в ходе таких реакций. [c.128]

Так, например, L-окись пропилена была полимеризована с сохранением конфигурации асимметрического атома углерода [105] [c.310]

Все эти, а также ряд других фактов обычно считаются доказательством того, что анион не существует как кинетически независимая частица и переход радикала Н от углерода к азоту протекает интрамолекулярно. Если же предположить, что свободная электронная пара способна закреплять конфигурацию асимметрического атома углерода, как в случае атома серы, то вышеприведенные стереохимические факты нельзя считать строгим доказательством интрамолекулярного течения последней стадии рассматриваемых перегруппировок. [c.570]

При более энергичном окислении альдоз азотной кислотой окисляется не только альдегидная группа, но и расположенная на другом конце молекулы первично-спиртовая группа. Образующиеся двуосновные оксикислоты были названы сахарными. И в сахарных кислотах конфигурация асимметрических атомов углерода такова л<е, как и в исходных альдозах. В виде примеров [c.301]

При превращении углевода в глицериновый альдегид для определения принадлежности его к О или Ь ряду укорочение углеродной цепи начинается от карбонильной группы. В связи с этим принадлежность углевода к В или Ь ряду определяется конфигурацией асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонила. В выше приведенных формулах В-глюкозы и В-фруктозы эти атомы углерода взяты в рамку. [c.200]

Ш чаемого при перегруппировке первого рода. Действительно, конфигурация асимметрического атома углерода, отмеченного звездочкой, оказывается в результате перегруппировки второго родя зеркальным изображением конфигурации, полученной в первом случае [c.149]

Это может быть также гомополимер, состоящий из звеньев с с1- и -конфигурацией асимметрического атома углерода. [c.82]

Согласно терминологии Прайса [45], обозначим единицами и нулями различные абсолютные конфигурации асимметрического атома углерода (для гомополимера) или различные мономерные звенья (для сополимера). Цепь представится бесконечной последовательностью нулей и единиц. Условимся для определенности, что цепь растет слева направо, [c.308]

При полном гидролизе белки и пептиды распадаются иа а-амино-карбоновые кислоты, H2N— HR—СООН. К настоящему времени из гидролизатов белков удалось выделить более 20 так называемых природных аминокислот , которые по конфигурации асимметрического атома углерода принадлежат к одному и тому же стернческому ряду (L), отличаясь друг от друга лишь остатками R. Помимо природных аминокислот, выделяемых из белков, известны также редкие аминокислоты (см. ниже). Все а.минокислоты можно рассматривать как С-замещенные производные аминоуксусиой кислоты. Их строение может быть установлено окислительным расщеплением, в результате которого боковая цепь вместе с а-углеродным атомом превращается в альдегид [c.349]

Моносахариды, в которых конфигурация асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонильной группы, совпадает с конфигурацией о-глицерииового альдегида, относятся к 0-ряду. Если конфигурация у этого асимметрического атома совпадает с конфигурацией ь-глицери-иового альдегида, то эти моносахариды относятся к ь-ряду [c.32]

Зависимость сладкого вкуса аналогов аспартама от строения. Мазур и сотр. [36] впервые получили ряд аналогов аспартама (> 50 соединений) и обсудили влияние структуры на сладкий вкус соединений, содержащих а-аспартильный фрагмент. Они пришли к выводу, что сладкий вкус обусловлен следующими факторами строго определенным расстоянием между аминогруппой и карбоксильной группой строго определенной конфигурацией асимметрического атома углерода наличием эфирной группы на концевом углеродном атоме дипептидиой чвсти. Выло делано предположение [36], что нарушение хотя бы одного из этих требований приводит к потере сладкого вкуса (табл. 3.2). [c.95]

По характеру конфигурации асимметрического атома углерода в положении 1 оптически активные соединения относят к О- или -ряду Так как оптическая активность зависит от конфигурации у всех асимметрических атомов углерода, то и в В-, н в Ь-ряду могут быть н лево- и правовращающие изомеры Знак правого (-1-) или левого (—> вращения плоскости поляризованного луча указывается в скобках поеле обозначения конфигурации (П, Ь). [c.430]

Рассмотрим, например, образование и последующий гидролиз сложного эфира — оптически активного е/пор-бутилового спирта. Реакция (+)-вто/э-бутилового спирта с бензоилхлоридом должна протекать с разрывом связи водород — кислород, и поэтому конфигурация асимметрического атома углерода не будет изменяться (разд. 7.3). Если гидролиз этого эфира сопро вождается разрывом связи между кислородом и втор-бутильнои группой, то почти наверняка мы должны ожидать обращения конфигурации (или обращение + рацемизация, если реакция протекает по механизму S I) [c.643]

Стереорегулярный полипропиленоксид имеет изотактическую структуру, в которой метильные группы двух соседних звеньев в отличие от виниловых полимеров расположены по разные стороны плоскости цепи, что предполагает одинаковую конфигурацию асимметрического атома углерода. Полимер кристаллизуется в ячейке ортороыбического типа с параметрами а = 1,040, Ь = 0,464, с = = 0,692 нм [110] элементарная ячейка относится к пространственной группе симметрии и включает по два звена из двух молекул (рис. 97). [c.257]

Практически все природные моносахариды (за исключением дигидроксиацето-на) обладают оптической активностью. Так, D-глюкоза в природе встречается в виде правовращающего изомера с удельной величиной вращения [а] = = -Ь 52,7°, а D-фруктоза-в виде левовращающего соединения ([ос] >° = — 92,4°). Так же как и стереоизомерные формы аминокислот (гл. 5), все стереоизомеры моносахаридов определяют по отношению к выбранному в качестве стандарта веществу-глицеральдегиду, который имеет одну D-форму и одну L-форму (рис. 11-5). Однако, поскольку многие альдозы имеют два или больше асимметрических центров, принято, что обозначения D и Lуказывают на конфигурацию асимметрического атома углерода, максимально удаленного от атома углерода карбонильной группы. Если гидроксильная группа при наиболее удаленном асимметрическом атоме углерода располагается в проекционной формуле справа, то сахар относят к D-ряду, а если слева, то к L-ряду. В природе обнаружены прак- [c.305]

В настояш ее время деструкция под действием некоторых агентов озона, литийбутила, галогенов используется для анализа структуры цепп полиоксипропилена. Деструктируюш ий агент дозируют таким образом, чтобы образовавшиеся при деструкции фрагменты, чаще всего дигликоли, поддавались хроматографическому определению. Например, прп деструкции литийбутилом полиоксипроппленовой цепи, содержащей структурные и стереохимические дефекты, образуется набор дигликолей (в скобках указаны возможные стереохимические комбинации, причем индексами 7 и б" в схеме и табл. 78 обозначены абсолютные конфигурации асимметрических атомов углерода в мономерах и дипропиленгликолях) [c.259]

Конденсация нитрометана с диальдегидом протекает стереонаправленно и в соответствии с правилом Крама приводит преимущественно к- 3-аминосахару, конфигурация которого может быть предсказана на основании конфигурации асимметрических атомов углерода С1 и С4 в исходном гликсзиде [c.290]

По RS-иоменклатуре абсолютная конфигурация асимметрического атома углерода в молекулах изомеров /, //, III циклобутан- [c.57]

Наконец, следует рассмотреть вопрос о возможной стереоизометрии соединения Пб, обусловленной конфигурацией асимметрического атома углерода С[[. Так, для приведенных выше ротамеров ААА, ААБ и ААВ существует три изомерные структуры [c.255]

Аминокислоты, пептиды, белки и ферменты образуют группу химически и биологически родственных соединений, которым принадлежит исключительная роль во многих жизненно важных процессах [1, 2]. Биогенная связь этих веществ подтверждается полным гидролизом белков и пептидов, которые распадаются на а-аминокарбоновые кислоты (HjN- HR- OOH). Все аминокислоты можно рассматривать как С-замещенные производные аминоуксусной кислоты. К настоящему времени из гидролизатов белков выделено более 20 аминокислот, которые по конфигурации асимметрического атома углерода принадлежат к 1-стерическому ряду, отличаясь друг от друга в основном остатками заместителей [3-5]. а-Аминокислоты, имеющие цвиттерионную природу, являются наиболее важными и многочисленными среди всех аминокислот, встречающихся в природе. Общее число а-аминокислот, идентифицированных в свободном или связанном виде из живых организмов, исчисляется сотнями, и число их увеличивается [1,2]. Все а-аминокислоты, обнаруженные в белках, за исключением глицина, хиральны [3, 6]. Больщинство других а-аминокислот, обнаруженных в природе, также имеют -конфигурацию а-углеродного атома, однако известны многие природные а-аминокислоты D-ряда [7]. D-ами-нокислоты выделены из микроорганизмов [8, 9], растений [7, 10, 11], грибов [12], насекомых [13] и морских беспозвоночных [14, 15]. Также эти кислоты найдены в белках животных [16] и в пептидах, выделенных из раковых новообразований [17]. Природные галогенированные а-аминокислоты и пептиды редко встречаются в природе, и их можно отнести к новой группе соединений [18-20]. [c.289]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Хотя стереохимия реакций замещения (см, стр. 478) зависит от природы реагентов, на нее оказывает влияние и растворитель. Состав продуктов реакции, обусловливаемый конфигурацией асимметрических атомов углерода, может в зависимости от среды изменяться в широком диапазоне. При обработке (—) а-хлорфени л уксусной кислоты аммиаком в водной или спиртовой среде получают ( + ) фе-нилглицин (вальденовское обращение) и (—)фенилглицин в ацетонитриле или жидком аммиаке (сохранение конфигурации) (а). [c.549]

Может показаться странным и несколько искусственным использование автором цис—отрагес-номенклатуры для характеристики пространственного строения диастереомерных алканов. Известно, что пространственное строение различных соединений с асимметрическими атомами углерода определено тогда, когда имеются сведения об абсолютной конфигурации всех хиральных центров. Однако при изучении пространственного строения диастереомеров обычно нет необходимости полного знания этой конфигурации. Как показал многолетний опыт изучения диастереомерных циклоалканов, исследователя чаще всего интересует относительное пространственное расположение определенных (связанных с хиральными центрами) замещающих атомов (или групп). Именно поэтому такое широкое развитие получила 1 ис—транс-номенклатура, способствующая быстрому и простому решению этой задачи. Следует иметь в виду, что относительная пространственная ориентация замещающих групп (или атомов) уже сама по себе связана с определенной конфигурацией асимметрических атомов углерода. [c.36]

Как и в случае перегруппировок Вольфа, Гофмана, Курциуса, Лоссеня и Бекмана (см. стр. 382, 384, 388), при перегруппировке Шмидта сохраняется стереохимическая конфигурация асимметрического атома углерода, связанного с карбонильной группой [45]. [c.391]

Хинин вырабатывается хинным деревом, родиной которого является Перу, и находится в коре этого дерева. Каким образом хинное дерево вырабатывает хинин — неизвестно. В коре его содержатся еще три алкалоида, по строению очень похожие на хинин,— хинидин, цинхонин и цинхонидин, которые также активны против возбудителей малярии. Своей исключительной популярностью хинин обязан лишь случайности — он был выделен первым из этих четырех алкалоидов. Хинин и хинидин отличаются конфигурацией асимметрического атома углерода хинуклндиновой части. [c.117]

Особенно эффектные доказательства сохранения ближнего порядка в свободных изотактических молекулах содержатся в работах Пино и его сотрудников [ 6, i37j и других авторов [ 8, i39j fjQ исследованию оптической активности изотактических полимеров. В этих работах был синтезирован и изучен ряд полимеров оптически активных а-олефинов, т. е. полимеров типа (— Hj— HR—) . где R — оптически активный привесок, содержащий асимметрический атом углерода. Оказалось, что молекулы изотактических фракций таких полимеров обладают весьма большой оптической активностью молекулярная вращающая способность [М] указанных полимеров (т. е. угол вращения плоскости поляризации в расчете на моль мономерных единиц вращающего вещества) по абсолютной величине более чем на порядок превышает молекулярную вращающую способность аналогичных низкомолекулярных соединений (см. табл. 6. заимствованную из работы [ )- Знак оптической активности исследованных поли-а-олефинов определяется абсолютной конфигурацией асимметрического атома углерода мономера все полимеры (З)-а-олефинов характери- [c.116]

Аналогично расщеплен комплексе Ы-метил-1,2-диамино-этаном [3]. Однако у этих двух комплексов имеется два следующих источника диссимметрии наличие асимметрического атома азота делает одну конформацию хелатного кольца более предпочтительной по сравнению с другой. Если пролинат [анион (ХЬУШ)] координирован как бидентатный лиганд, то при данной конфигурации асимметрического атома углерода может координироваться только одна конфигурация асимметрического атома азота [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология