Миграционная сила

Согласно соотношению миграционных сил, путь а будет предпочтительнее пути б. Обычно так и происходит, но возникают осложнения. [c.68]

При нагревании заготовок до 200 - 250 С происходит размягчение пека, заготовки становятся непрочными. Увеличивается объем заготовок, причем уменьшения массы не происходит. При этих температурах пек в порах электрода перераспределяется, что вызывается капиллярными силами. Одновременно начинаются миграционные процессы связующего. При дальнейшем нагревании развитие миграционных процессов продолжается, а также начинается заметное выделение летучих веществ. Оно тесно связано с химическим разложением связующего, так как испаряются вещества, не только находившиеся ранее в электродной массе, но и вновь образующиеся в результате термического разложения. При этом почти 20% от общего количества летучих выделяется при 300 С. [c.27]

При осуществлении электрохимической защиты трубопровода на всем его протяжении не удается создать одинаковые значения защитного потенциала. Так как в наиболее удаленных точках должен быть минимальный защитный потенциал, на ближних участках трубопровода неизбежно создает большой защитный потенциал, что может ускорить разрушение и отслаивание покрытия от металла. Однако отслаивание битумных покрытий в условиях водных электролитов наблюдается и при минимальном защитном потенциале, равном - 0,85 В по МСЭ, когда не созданы условия для выделения газообразного водорода в результате реакции водородной деполяризации. Такое явление можно объяснить тем, что адгезия битумного покрытия к металлу оказывается недостаточной, чтобы противостоять силе, действующей на границе раздела металл - покрытие в результате скопления миграционной воды (электроосмотические явления). ГОСТ 9.602- 89 предусматривает ограничение максимальных защитных потенциалов для подземных металлических сооружений. [c.117]

Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. Остаточный ток может быть вызван примесями различных восстанавливающихся веществ, например следами меди и др. Чаще всего полярограммы искажаются из-за содержащегося в растворе кислорода, который восстанавливается в две стадии [c.490]

Вопрос генетической классификации газов очень сложен, так как газы, как правило, в силу своей миграционной способности никогда не находятся там, где они образовались. [c.250]

Однако следует обратить внимание, что в процессе электролиза восстанавливающиеся катионы будут втягиваться в обедненную часть раствора вблизи поверхности капающего электрода из общей массы раствора не только под действием сил диффузии на их миграцию (перенос) оказывают действие также электростатические силы, пропорциональные градиенту электрического потенциала вблизи ртутных капель. Поэтому предельный ток в этом случае равен сумме диффузионного ( d) и миграционного (im) токов [c.11]

Пример 3-2.4.2. Определить унос фракции цементной пыли со средним размером 8 = 5 мкм в пластинчатом электрофильтре (рис. 3.2.4.7), если миграционная электрическая сила (сила, отнесенная к массе заряженной частицы) составляет 35g, м/с . Известны средняя скорость газа в электрофильтре VI = 2 м/с расстояние между пластинами к = 0,4 м длина канала = 8 м нлотность р1 = 0,75 кг/м и вязкость ц = 22 10 Па - с газа плотность частиц р2 = 2900 кг/м концентрация фракции частиц на входе 20 = 0,0001. Скорость газа в межэлектродном пространстве считать не зависящей от поперечной координаты. [c.165]

О механизме гетерогенной рекомбинации в разреженном газе. На каталитической поверхности в диссоциированном воздухе возможны различные химические процессы (см. гл. 2). В частности, атомы кислорода и азота могут адсорбироваться на активных местах поверхности, которые могут быть затем освобождены за счет миграционных процессов или термической десорбции. Они могут быть также вовлечены в рекомбинационные процессы в соответствии с механизмами рекомбинации Или-Райдила или Ленгмюра-Хиншельвуда. Отметим, что в разреженном газе скачок между температурами поверхности и окружающей среды может быть значителен. Например, расчеты [133], проведенные для гиперболоида, моделирующего течение у Спейс Шаттла на высоте 92,35 км траектории второго полета, дают в точке торможения температуру в газе у поверхности около 1400-1500 К, в то время как температура поверхности только около 1000 К. В силу указанного скачка температуры сильно возбужденные и быстрые молекулы могут адсорбироваться диссоциативно, а при более сильном скачке температуры имеют место даже реакции диссоциации адсорбированных молекул. Если тепловая энергия в газовой фазе вблизи новерхности достаточно велика, то становится важным и диссоциативная адсорбция, обусловленная процессами, обратными реакциям Или-Райдила. В этом случае при ударе молекулы о поверхность возникают адсорбированный атом и атом в газовой фазе. Так как этот процесс сильно эндотермический, то он может произойти только в случае, когда температура в газовой фазе значительно выше той температуры поверхности, которая обычно наблюдается. В условиях режима с проскальзыванием, скачок температуры на поверхности может быть достаточно большим для осуществления этой реакции. Другим важным явлением, которое необходимо учитывать в этих условиях, является обсуждавшееся в предыдущем разделе явление неполной аккомодации химической энергии. [c.97]

При этом скорость поступления восстанавливающегося иона в прикатодный слой определяется не только процессом диффузии, но и миграцией — перемещением катионов под действием сил электрического поля. В соответствии с этим величину предельного тока рассматривают как сумму так называемых диффузионного и миграционного токов [c.255]

Перенесение катионов к капельному ртутному- электроду, когда он — катод, происходит не только под действием диффузии, но и под влиянием электростатического поля, образующегося вокруг ртутной капли. В силу этого к диффузионному току, определенному по уравнению Ильковича, прибавляется дополнительный ток, обусловленный миграцией ионов под действием поля электрода этот ток называют миграционным. В подобных условиях в уравнение предельного тока томимо диффузионного 1<г входит еще и миграционный ток 1т) [c.320]

Особый интерес представляют пинаконы, содержащие два различных арильных радикала. В этом случае перегруппировка может служить для сравнения способности радикалов к миграции. Так как радикалы перемещаются в виде карбанионов, можно ожидать, что миграционная способность будет пропорциональна электронодонорной силе радикала. Экспериментальные данные находятся в соответствии с этим предположением следующие радикалы расположены в порядке относительной легкости миграции [c.172]

Необходимость ограничения максимальных защитных потенциалов обусловлена тем, что при более отрицательных потенциалах наблюдается отслаивание покрытия от металла под действием сил, действующих на границе раздела металл—покрытие в результате скопления миграционной воды (электроосмотическое явление). [c.230]

ПО миграционному механизму. С повышением температуры вступает в силу также рекомбинация вследствие смещения участков макромолекул или фазовых переходов. С этим согласуются повышение энергии активации с увеличением температуры до 27 ккал/моль и рекомбинация радикалов в точке стеклования в аморфном полипропилене [5, 8]. [c.198]

В данном разделе приводится сводка хорошо известных выводов теории постояннотоковой полярографии, полезных в аналитической работе. Изложенное в гл. 2 предположение, что для устранения миграционного тока вводится фоновый электролит, остается в силе, так как теоретические результаты справедливы только при этом условии. [c.302]

Электродные процессы контролируются диффузней только в том случае, если раствор содержит достаточное количество индифферентного электролита. Данные, приведенные в таблице 21-2, демонстрируют влияние концентрации индифферентного электролита на предельный ток. Предельный ток восстановления ионов свинца (II) заметно уменьшается при добавлении нитрата калия и становится постоянным только при высокой его концентрации. В растворах с низкой концентрацией индифферентного электролита часть предельного тока, обусловливаемую электростатическими силами, иногда называют миграционным током. В отсутствие нитрата калия (см. первую строку табл. 21-2) миграционный ток для 9,5-10 4 раствора свинца составляет около (17,6—8,45) 9,2 мкА. [c.68]

Миграционный ток, обусловленный переносом ионов под действием электростатических сил, устраняется добавлением индифферентного электролита. [c.183]

Вольт-амперные исследования с использованием твердых электродов проводят обычно в растворах, содержащих определенное количество индифферентного электролита. Так же как в случае использования ртутного капельного электрода, присутствие электролита необходимо для увеличения электропроводности раствора и исключения миграционных токов. Благодаря введению электролита исследуемые ионы поступают в приэлектродный слой жидкости только в результате диффузии. Необходимо учитывать при этом, что ионная сила раствора влияет на скорость переноса ионов, а вязкость раствора влияет, во-первых, на коэффициенты диффузии ионов, а, во-вторых, на толщину диффузионного слоя [4]. [c.123]

Амперометрические определения проводятся всегда в присутствии постороннего электролита, который вводится для уменьшения миграционных токов. Электролиты, используемые в качестве фона при тнтровании, не должны давать электродной реакции при потенциале титрования и не должны вступать в химическую реакцию с реактивом. Концентрация фона обычно равна 1—0,1 моль/л, что в свою очередь значительно повышает ионную силу раствора. Это обстоя- [c.143]

Величина тока восстановления (или окисления) исследуемого вещества складывается из двух частей диффузионного тока, образующегося за счет диффузионных сил, вызывающих передвижение молекул растворенного вещества к поверхности микро-, электрода, и миграционного тока, обусловленного электрически- [c.19]

Желтые светопрочные пигменты обладают яркостью тона, большой красящей силой и высокой светопрочностью. Но они миграционно неустойчивы и непригодны для крашения резин, ПВХ и других полимеров. [c.205]

За последние годы сложный процесс прямого крашения все больше уточняется проблема изучена с новых точек зрения, так что имеется много данных для окончательной общей оценки всех факторов. Были определены характеристики для равновесия при исчерпывании ванны на 50%, определяющие диффузионные и миграционные свойства красителей. Новым экспериментальным подходом является измерение скорости крашения для ряда красителей при равных концентрациях соли. Значение этих данных для практики крашения заключается в том, что скорость крашения обычно связана с выравнивающей способностью. Была предложена теория поверхностного потенциала для объяснения влияния соли и температуры на кажущийся коэффициент диффузии. По этой теории диффузия красителя в целлюлозную пленку рассматривается как процесс активированной диффузии и абсорбции. Исходя из ряда упрощающих допущений, было разработано уравнение диффузия— адсорбция для абсорбции прямых красителей целлюлозной пленкой это уравнение частично справедливо для данных, полученных при высоких концентрациях соли, но неверно при низких концентрациях. Недавно Нил сделал попытку составить простую физическую картину влияния электрических сил на процесс крашения без учета влияния таких сил ближнего порядка, как водородные связи, определяющие сродство красителя к волокну и природу их связей. Электростатический эффект, вызываемый зарядами волокна и ионов красителя, не является основным фактором, определяющим сродство красителя к волокну, но изменения силы и характера электростатических сил определяют влияние соли на процесс крашения и влияние кислоты на крашение шелка и шерсти. [c.1445]

Для частиц, у которых пульсационная скорость турбулентного переноса существенно превышает скорость их миграции Ум под действием каких-либо внешних или массовых сил, ламинарный слой играет определяющую роль в их осаждении. В этом случае турбулентное ядро 1Ютока является основным поставщиком частиц в ламинарный слой, где миграционные силы доводят частицу к стенке на расстояние, определяемое толщиной ламинарного слоя. Как один из самых простых вариантов моделирования, можно по аналогии с коэффициентами тепло- или массоотдачи ввести в рассмотрение для частиц /-й фракции некий коэффициент частицеотдачи Р/, который тождественен скорости М1прации частицы к стенке. Тогда выражение для удельного массового потока частиц к стенке можно представить в виде [c.168]

Из теории турбулентности известно [25], что перенос взвешенных в потоке частиц осуществляется главным образом крупномасштабными вихревыми образованиями, присущими турбулентному потоку. Величина образований обусловлена порядком размера потока и поэтому перенос частиц осуществляется по всей глубине потока. Крупные вихри (крупномасштабная турбулентность) захватывают и переносят взвешенные частицы различных размеров. При отсутствии центробежных сил (на поворотах, ответвлениях и т. п.), а также специфических особенностей пылегазовой смеси (уплотнение пыли в местах поворота, залипание ее на поверхностях, комкование и 1. д.), поля концентрации (запыленности) должны меняться незначительно в сравнительно широком диапазоне изменения скоростей и размеров частиц и при сравнительно небольших концентрациях (хд < < 0,3 кг/кг) и мало влияют на характер полей скоростей всего потока. Это подтверждается опытами ряда исследователей [45]. (Вопросы осаждения аэрозольных частиц на стенках сравнительно длинных труб и каналов в соответствии с миграционной теорией осаждения [97 ] здесь не рассматривается.) В проведенных опытах [45] изучалось распределение концентрации (х, кг/кг) и плотности пылевого потока [ , кг/(м -с) ] в рабочей камере модели аппарата при различных условиях подвода и раздачи потока по сечению. Для запыливаиия потока воздуха применялась зола тощего угля с фракционным составом, приведенным ниже, и плотностью р = = 2,16 г/см . [c.312]

Дри добавлении индифферентного электролита к анализируемому раствору обычно происходит стабилизация потенциала донной ртути (образование электрода 2-го рода). В ряде случаев наблюдается сдвиг потенциала полуволны вследствие комплексообразования, причем одновременно с уменьщением разности потенциалов между электродами происходит снижение воздействия электрического поля между электродами (в соответствии с выражением Шь). При этом доля тока, переносимого через раствор ионами деполяризатора при воздействии электрического поля (миграционный ток), очень мала, и ионы деполяризатора перемещаются к ртутному капельному алектроду почти исключительно за счет диффузии. Если сила ггока достигает такой величины, при которой происходит восстановление этих 1И0Н0В деполяризатора, которые при данном потенциале электрода могут восстанавливаться, достигая по-верх.ности электрода за счет диффузии, то дальше она уже не увеличивается. Это диффузионный предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации деполяризатора в растворе. [c.287]

Фон. Для того чтобы ионы определяемого вещества перемещались к индикаторному электроду только вследствие диффузии, а не за счет диффузии и электростатической силы притяжения (миграционный ток), в исследуемый раствор добавляют какой-либо индифферентный электролит с катионом, восстанавливающимся гораздо труднее анализируемого катиона, например K I, KNO3, NH4 I, при концентрации в 100— 1000 раз превышающей концентрацию определяемого вещества. Такой электролит называется фоном. [c.148]

Пример 3.2.5.2. Определить унос фракции цементной пыли со средним размером 5 = 5 мкм в 1шастинча-том электрофильтре (рис. 3.2.4.7), если миграционная электрическая сила (сила, отнесенная к массе заряженной частицы) составляет 35g, м/с . Известны средняя скорость газа в электрофильтре Vy = 2 м/с ширина канала Ь расстояние между пластинами h = 0,4 м длина канала Z, = 8 м плотность р] = 0,75 кг/м и вязкость (I = 22 10 Па с газа плотность частиц рг = 2900 кг/м гидравлическое сопротивление канала при включенных электродах Ар = 5 Па концентрация фракции частиц на входе 2н = 0,0001. [c.169]

Второе слагаемое может быть сведено к нулю, если в исследуемом растворе (пробе) создать достаточную концентрацию постороннего электролита. Этот электролит в полярографии называют фоном. Фон подбирается таким образом, чтобы (при катодной поляризации) катион его не мог восстанавливаться при тех потенциалах ртутного капельного катода, при которых восстанавливаются определяемые катионы. Скопление катионов фона у отрицательно заряженной ртутной капли действует экранирующе. Электрическое поле за пределами экранирующего слоя ослабляется настолько, что с влиянием его на перемещение ионов в приэлектродный слой можно не считаться. Следовательно, в этих условиях сила миграционного тока равна нулю (imigr =0). [c.243]

Обогащение нефтяных вод галлием и германием следует свя зывать с процессами выщелачивания легко растворимых их соединений из пород и нефтей. Миграционная способность германия в щелочных растворах определяется высокой растворимостью его натриевых солей (более 250 г/л). Основная часть германия в природных водных растворах находится в четырехвалентной форме, в виде анионов германиевых кислот (НгОеОз). В пластовых водах при pH меньше 7, по-видимому, он находится в виде германиевой кислоты, а при pH больше 7 — в виде германатов. Метагерманат кальция — труднорастворимое соединение, в силу чего в пластовых водах Эмбы с большим содержанием кальция он присутствует в незначительных количествах. [c.287]

Миграционный член является особенностью электрохимических систем или систем, содержащих заряженные компоненты. Величина Ф в этом члене означает электростатический потенциал, градиент которого равен электрическому полю, взятому с обратным знаком. Непосредственно измерить эти величины в растворе электролита нелегко. Ведичина Ui называется подвижностью. Она представляет среднюю скорость компонента в растворе при действии на нее силы в 1 Н/моль независимо от происхождения этой силы. Последняя получается умножением заряда одного моля компонента ггР на электрическое поле — уф. Умножение на подвижность Ui дает скорость [c.245]

Потоки всех компонентов на электроде равны нулю, за исключением потока реагента. Для неперемешиваемого диффузионного слоя это означает, что все неразряжающиеся ионы неподвижны и распределены таким образом, что миграционные и диффузионные силы уравновешиваются. Как в этом случае фоновый электролит может уменьшить напряженность электрического поля, если он не переносит заряда В этом отношении добавление фонового электролита по своему влиянию не отличается от добавления реагента. В любом случае избыток электролита неподвижен. [c.406]

Поскольку на земной поверхности основной технобНо-геохимический поток направлен в рамках большого геологического круговорота веществ для 70% суши в океан и для 30% — в замкнутые бессточные депрессии, но всегда от более высоких отметок к более низким, в результате действия гравитационных сил соответственно идет и дифференциация вещества земной коры от высоких отметок к низким, от суши к океану. Обратные потоки (атмосферный перенос, деятельность человека, тектонические движения, вулканизм, миграция организмов) в какой-то мере усложняют это общее нисходящее движение вещества, создавая локальные миграционные циклы, но не меняют его в целом. [c.33]

В результате процесса разряда ионов и молекул концентрация их вблизи приэлекфодного слоя снижается. Эта убыль компенсируется подводом ионов из основного раствора, концентрация которого практически остается постоянной. Поступление ионов и молекул в обедненную часть раствора может происходить под действием диффузионной силы, величина которой пропорциональна разности концентраций вещества около поверхности электрода и основной массы раствора (диффузионный ток), и электрической силы, обусловливающей движение — миграцию ионов к электродам (миграционный ток). [c.322]

Принцип метода и проведение его мало отличаются от того, что сказано в главе, посвященной кулонометрии (см. стр. 517). Однако в этом методе не требуется, чтобы ток расходовался на реакцию осаждения со 100%-ной эффективностью, поскольку ток не измеряют. Главное, что требуется, — специфичность реакции осаждения. Электролиз поэтому чаще всего проводят при постоянном потенциале, что дает возможность проводить только желаемую электрохимическую реакцию. Когда есть возможность, проводят электролиз при постоянной силе тока, что ускоряет определение. Если одновременно с реакцией выделения требуемого вещества при электролизе происходят другие электрохимические реакции, это не имеет значения, когда в результате таких посторонних реакций получаются не твердые вещества, отлагающиеся на электроде, а растворимые или газообразные вещества. Поэтому электролитическое выделение того или иного металла можно проводить в присутствии неэлектроактивных веществ при одновременном выделении газообразного водорода за счет восстановления ионов Н+ или воды. В результате можно даже ускорить выделение металла вследствие повышения миграционного тока. [c.237]

Практически при постепенном добавлении постороннего электролита величина предельного тока уменьшается сначала очень быстро, а затем медленно и, наконец, когда концентрация фона станет в 50 раз больше концентрации восстанавливающегося вещества, дальнейшее уменьшение силы тока при добавлении фона прекращается, что и указывает на полное устранение миграции. Поскольку все уравнения в полярографии выведены для чистых диффузионных токов, наличие миграционных токов нежелательно, и от них освобожг. даются добавлением постороннего электролита. [c.19]

Возбуждение миграционного движения пузырьков во внутритрубной жидкости ведет к интенсивному ее перемешиванию. Это должно сопровождаться значительным улучшением теплообмена между жидкостью и трубой, а также заметным нагревом жидкости — паразитным нагревом для установок глубокого холода. Ввиду важности этого явления нами было выполнено калориметрическое измерение мощности на стенде (фиг. 1), состоящем из скрепленной с вибратором, хорошо теплоизолированной тонкостенной трубки, изготовленной из стали Х18Н10Т, внутренним диаметром 1,4 см и длиной 150 см. Температуру измеряли при помощи трехзаходной хромель-копелевой термопары с тремя спаями, введенными в трубу через штуцера в различных местах по ее длине. Таким образом измерялась средняя температура жидкости (воды) внутри трубы. Мощность сил [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология