Пиперидиний-катион

При истощении катионитовых фильтров пиперидин-катион вытесняется в фильтрах одновременно с аммиаком. [c.145]

Пиперидиний-катион Ацетоуксусный эфир Цианоуксусный эфир Нитрометан Фенол [c.136]

Производные, включающие пиперидиний-катион [c.153]

Заканчивая рассмотрение соединений, содержащих пиперидиний-катион, и переходя к описанию собственно производных пиперидина, целесообразно рассмотреть результаты. [c.159]

Р-ция ализарина с СН О и иминодиуксусной к-той протекает с образованием ализарин-комплексона ф-лы IV-реагента для фотометрич. определения Р, Си, Са, Ва, Со, Н , РЗЭ и др. элементов взаимод. хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежут. продукта в синтезе катионных красителей. [c.349]

Катионы пиперидин пиридин натрии аммиак и его производные имидазол. [c.757]

Из-за близости частот полоса при 3640 см была приписана гидроксильным группам, находящимся в больших полостях, и аналогичным гидроксильным группам декатионированных цеолитов. Специфическое положение в спектре, а также зависимость частоты от природы катиона дают основание отнести полосу поглощения при 3520 см к колебаниям гидроксильных групп, непосредственно связанных с катионами. Группы этого типа не взаимодействуют с пиридином или пиперидином в силу того, что они, вероятно, локализованы в гексагональных призмах или содалитовых ячейках. Поскольку гидроксильные группы с полосой поглощения при 3520 см не взаимодействуют с пиперидином, они должны быть более прочно связаны с катионами, чем аналогичные гидроксильные группы в цеолитах с двузарядными катионами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, редкоземельные катионы локализованы в содалитовых ячейках вблизи мест Г. [c.169]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

Соли N-иминов пиридиновых оснований представляют соединения типа солей аммония и подобно последним проявляют ярко выраженные кислотные свойства. Кислотность N-аминопириди-ниевого и N-метиламннопиридиниевого ионов меньше кислотности ароматических аминов (например, анилина) и близка к кислотности солей насыщенных аминов (например, пиперидина) Катион рК Литература [c.16]

За последние годы резкого скачка в изучении производных пиперидина СэНцЫ — шестичленного насыщенного цикла с атомом N в качестве гетероатома — не наблюдается. По сравнению с работами, выполненными до 1967 года (см.табл. 8), не отмечается стремления кристаллографов резко поднять уровень работ, как это прослеживается, к примеру, в изучении структурной химии сахаров. По-видимому, это обстоятельство связано с уже не раз установленной тривиальностью геометрии цикла, так что зачастую хорошо известный однозарядный пиперидиний-катион С5Н12Ы+ присутствует в молекуле, но не вызывает интереса со структурно-химической точки зрения. [c.151]

Как известно, атом N молекулы пиперидина содержит неподеленную пару электронов, которая и присоединяет протон с образованием пиперидиний-катиона. Возможности до-нирования этой неподеленной пары на вакантные орбиты атома переходного металла с образованием координационной связи азот- металл могут быть рассмотрены на примере комплекса с йодидом серебра АдЛ-СбНцОЧ. Структура построена из тетраэдрических кластеров ионов J" с ионами Ад+, расположенными на гранях тетраэдра. Такие кластерные ячейки объединены между собой в направлении оси Ь [c.158]

Кристалл сольвата с пиперидином кислого тетракис-бен-зоилацетоната гадолиния Н0 (ВА)4-Л Р1р содержит [250] переменное количество молекул пиперидина на воздухе пиперидин теряется, однако, при этом разрушения кристаллов не происходит. Было предположено, что структура содержит пиперидиний-катион, который после отщепления протона с передачей его атому О лиганда выветривается. Детальный анализ структуры кристалла обнаружил присутствие трех статистически не упорядоченных молекул пиперидина в каналах сечением 7Х9А. При этом возможно, что молекулы пиперидина находятся в кристалле в трех формах кресла, ванны и с гош-конформацией. В совокупности с отсутствием водородных связей это указывает, что вещество является кислотой Н 0(1(ВА)4-.> Р1 р и содержит не ионы, а молекулы пиперидина. [c.162]

Аро.матические углеводороды, функциональные соединения спирты, гликоли, органические основания — пиперидин, кодеин, бруцин 2,7-диаминофлуорен) III Способность силикатов этого типа образовывать соединения включения зависит и от количества воды, уже находящейся в пустотах, и от характера катионов (1Ма+, Са+2) [c.91]

При полимеризации Фз в присутствии промоторов — ДМФА (сильного), ацетона (средней силы) и ТГФ (слабого)—для каждого из них степень ускорения зависит (при данной концентрации промотора) от катиона силоксандиолята и увеличивается в ряду К-< < Ма, а при, полимеризации смесями амин — вода (2 1) в присутствии 0,1—0,3 моль/л ДМФА—в ряду триэтщ а-мин < пиперидин < дибутиламин [48]. [c.479]

Ряд примеров использования крупных ионов-осадителей в синтезах комплексных соединений приведен в табл. 9.1. Для выделения катионов [LпA6J + (где Ln +— ион РЗЭ, а лиганд А —пиридин, хинолин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновон форме и другие органические амины) были применены анионы [c.401]

В табл. 35 приведены ионы-осадители, применяемые в ряде синтезов. Для выделения комплексных катионов [LnAe] " , где1п — ион редкоземельного элемента, а лиганд А — пиридин, хинслин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновой форме и другие [c.185]

Присоединение бисульфита. Пиридин присоединяет бисульфит натрия, образуя пиперидин-2,4,6-трисульфонат. Вполне вероятно, что первая стадия этой реакции — нуклеофильное присоединение к пиридиний-катиону (ср. с пирролом, стр. 219). [c.66]

При действии боргидрида натрия первоначально происходит перемещение гидрида к С2-атому с последующим восстановлением при этом преимущественно образуются 1,2,5,6-тетрагидропиридины, как и при восстановлении пиридинов натрием в спирте (стр. 71). Кроме того, было выделено некоторое количество пиперидина, являющегося продуктом полного восстановления. Последний образуется и тогда, когда первоначальное перемещение гидрида к пиридиний-катиону идет по 4-атому. [c.81]

Реакционная способность хинолиэиний-катиона в реакциях нуклеофильного присоединения характеризуется тем, что он не изменяется под действием кипящей воды, но атакуется пиперидином, реактивами Гриньяра, боргидридом натрия и алюмогидридом лития. [c.138]

При изучении реакции катиона (2.759, а) с азотистыми основаниями (где нуклеофил — пиперидин, N-метилпиперазин, морфолин, симм-диметилгидразин, имидазол, К,0-диметилгидроксиламин, 1,2-диме-тилсемикарбазид) установлено, что распад (2.760) (где нуклеофил — остаток азотистых оснований) происходит через две равновесные стадии. Вначале быстро протонируется атом азота нуклеофила, а затем медленно отщепляется нуклеофил. Кинетические данные свидетельствуют о значительном разрыхлении связи углерод — нуклеофил в переходном состоянии и появлении небольшого заряда на остающемся атоме азота, а также о том, что константы равновесия образования (2.760) не зависят от основности нуклеофила. [c.213]

Стадию металлирования (К) можно осуществить действием различных оснований, причем чем слабее основание, тем более высокая температура необходима для проведения реакции. Например, превращение хлорбензола в фенол действием водного гидроксида натрия требует 250°С. С более сильным основанием трет-бутилатом калия это превращение проходит при ж150°С, в то время как наиболее мощные основания — алкил- и арилметаллы — позволяют проводить реакцию при температуре между —70 и 35 °С. Однако наиболее часто в качестве оснований используются амиды металлов, например амид натрия или пиперидид лития. Эти основания достаточно сильны, их удобно получать и они могут быть использованы как в инертных растворителях, так и в избытке исходного амина в широком интервале температур. Свободные амины, например пиперидин и К,К,К, К -тетраметилэтилен-диампн, также катализируют реакцию за счет увеличения сольватации катиона [94]. Как сообщалось, большими преимуществами [c.604]

Взаимодействие катион — акцептор подтверждается данными такого же характера, что и взаимодействие анион — донор (см. обзор [15], стр. 79—88). Электропроводность соли (СНз)зЫОН+ СвНа(М02)з0 в нитробензоле заметно увеличивается при добавлении воды, пиридина, триэтиламина или пиперидина [10]. Электропроводность пикрата или бромида трибутиламмония в о-дихлорбен-золе или в хлорбензоле увеличивается при добавлении производных пиридина [27] повышение электропроводности происходит в порядке, соответствующем увеличению основности 4-цианпиридин, пиридин, 4-метилпи-ридин. Проведенные в ацетонитриле измерения pH с помощью стеклянного электрода [28] показывают, что самые разнообразные первичные, вторичные и третичные амины образуют гомосопряженные катионы ВН" - - - В. [c.295]

В настоящей работе нами обнаружено, что в нитроксильных радикалах—аддуктах ФБН с атомами С1 (получены по реакции катион-радикала ФБН с С1 ) — под действием нуклеофилов таких, как КО, ВСОО, пиридин и пиперидин, происходит реакция нуклеофильного замещения С1 на указанные выше нуклеофилы с образованием соответствующих нитроксильных радикалов. Реакции нуклеофильного замещения в нитроксильных радикалах могут часто встречаться при использовании спиновых ловушек и в настоящее время интенсивно изучаются нами. Оказалось, что спиновая ловушка ФБН также может выступать в качестве нуклеофила. На примере аддуктов ФБН с атомами С1 и радикалами НО показано, что протекает реакция нуклеофильного замещения и при этом образуется новый стабильный радикал — бензоил-трет-бутилнитроксил [c.166]

Аналогичные процессы характерны для насыщенных Ы-хлороал-киламинов в сильнокислых средах при облучении или в присутствии химических инициаторов типа солей железа(П). Интермедиатом этой реакции служит аммонийный радикал-катион, однако он не принимает участия в стадии замыкания цикла, протекающей по механизму нуклеофильного замещения. Главная стадия этого процесса включает внутримолекулярный отрыв протона (рис. 4.15). Это превращение известно как реакция Гофмана — Лбффлера (обзоры см. [56, 57]) и используется при синтезе различных производных пирро-лидина и пиперидина. [c.101]

Поскольку молибден с 2-(а-Л/ -пиперидино)изопропил-4-ок-ситетрагидрофуранопом-3 реагирует не только в нейтральном, но и в кислом растворе, где реактив существует в кетоформе, а Мо в виде катиона молибдена МоОг +, предположительно строение образующегося комплекса может быть представлено в следующем виде [c.293]

Аналогичные исследования разложения катионов моно-, ди- и триметиламмония, моно-, ди- и триэтиламмония, пропил-, изопропил-и бутиламмония, а также ионов пиридиния и пиперидиния, введённых в цеолит У, выполнены Якобсом и Уттерховеном [107]. [c.218]

В больщинстве работ по исследованию кислотности в качестве зондов использовались такие основания, как -аммиак, пиридин и пиперидин. Эти молекулы способны адсорбироваться на бренстедовских и льюисовских кислотных центрах, а также на катионах. Непосредственное взаимодействие. оснований с этими поверхностными группами, а также возникновение при адсорбции водородных связей приводит к образованию различных форм адсорбированных молекул, которые можно идентифицировать в ИК-спектре. Так, например, адсорбция на бренстедовских центрах сопровождается образованием ионов аммония, пиридиния и пиперидиния с характеристическими частотами колебаний 1475, 1545 и 1610 см соответственно. Адсорбция на льюисовских центрах, т. е. на трехкоординированных ионах алюминия, происходит путем образования координационной связи N- А1 С, которая в спектрах адсорбированного аммиака, пиридина и пиперидина проявляется в виде полос при 1630, 1450 и 1460 см Близкое положение в спектре занимают полосы, возникающие при взаимодействии оснований с катионами, которые, подобно льюисовским кислотным центрам, вступают с молекулами оснований в координационную связь. Во многих работах взаимодействие с катионами было ошибочно приписано взаимодействию с кислотными центрами Льюиса, хотя на самом деле по частотам [c.272]

Цеолиты, содержащие катионы редкоземельных элементов. Ощбш-ковано много работ, посвященных исследованию цеолитов типа X и Y в редкоземельной форме. Из двух типов гидроксильных групп, характерных для этих цеолитов, протонировать пиридин и пиперидин могут только группы с частотой колебаний 3640 см . Г идроксильные группы с частотой колебаний 3520 см , типичные для этих цеолитов, с адсорбированными молекулами пиридина не взаимодействуют. На рис, 3-76 показан участок спектра в области валентных коле баний ОН-групп до и после адсорбции пиридина. Во всех образцах обнаружены бренстедовские кислотные центры. [c.292]

В работе [107] рассматривается адсорбция различных аминов на цеолитах X и У. В цеолите X 40% катионов натрия были замещены на NH4-noHbi, поэтому в спектре этого цеолита наблюдалась одна полоса колебаний ОН-групп при 3650 см . У цеолита У степень обмена составляла 70%, и в спектре проявлялись полосы поглощения гидроксильных групп обоих типов. В качестве адсорбатов были использованы этил-, диэтил-, триэтил-, бутил- и изопропиламин, пиперидин и пиридин. Адсорбция всех этих аминов сопровождалась протонированием адсорбированных молекул кислотными гидроксильными группами, образованием координационной связи между аминогруппой и катионами натрия, а также взаимодействием с льюисовскими кислотными центрами. При комнатной температуре амины не проявляют заметной селективности по отношению к гидроксильным группам определенного типа. Однако при более высоких температурах, например при 150° С, адсорбированные молекулы взаимодействуют в первую очередь с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см . При удалении аминов, в частности пиридина, из цеолита путем вакуумирования интенсивность полосы поглощения амина, адсорбированного на катионах, уменьшается, а полоса при 1455 см , приписанная взаимодействию амина с атомами алюминия, возрастает. Такое увеличение интенсивности может быть связано с тем, чтя вначале удаление амина вызывает дегидроксилирование, а затем удаленные молекулы амина вновь адсорбируются на цеолите, но уже на дегидроксилированных центрах. Не исключено также, что увеличение интенсивности полосы [c.314]

При адсорбции неполярных газов [58] обнаружено возмущение только высокочастотной полосы, что опять-таки подтверждает отнесение полосы к ОН-группам в больших полостях, где эти группы могут взаимодействовать с исходными веществами в ходе каталитических реакций. Адсорбция пиридина (Ру) при комнатной температуре и низком давлении на образцах NH4Y, прогретых при температуре выше 5(Ю°С, приводит к исчезновению высокочастотной полосы и появлению новой полосы в ИК-спектре, характерной для протонированного иона пиридиния [50, 59, 80]. Адсорбция более сильных оснований, например пиперидина [49] или аммиака [48, 61], приводит к исчезновению обеих полос. Таким образом, ОН-группы, которые в спектре проявляются в виде высокочастотной полосы, могут играть роль бренстедовских кислотных центров [в реакциях, обратных (13)], а недоступные для адсорбатов низкочастотные ОН-группы способны протонировать достаточно сильные основания путем миграции протона в решетке [51, 54]. Однако если в цеолит У ввести значительное количество алкиламмонийных катионов типа КэКН , то не все катионы смогут занять наиболее благоприятные места и при адсорбции таких сильных оснований, как пиперидин, водородные формы этого цеолита будут вести себя совершенно по-другому. [c.22]

Взаимодействием хинизарина с параформом и пиперидином в диметилформамиде получают 2-пиперидинометил-1,4-дигидро-ксиантрахинон - промежуточный продукт в синтезе катионных красителей. Окислением хинизарина МпОз синтезируют пурпурин (1,2,4-тригидроксиантрахинон). При нагревании пурпурина с анилином образуется 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, который при взаимодействии с ИдВОзпри 160 °С с последующим сульфированием превращается в протравной краситель для шерсти. [c.160]

Защитные свойства бензоатов зависят от природы катиона. Например, бензоат диэтиламина (ДЭА) хуже защищает сталь, чем бепзоат натрия, а катионы циклогексиламин (ЦГА), пиперидин (ПП) и гексаметиленимин (ГМИ), наоборот, облегчают защиту. Бензоат гексаметиленимина и пиперидина, кроме того, хорошо защищают медь. Аналогичными свойствами обладает и бензоат дициклогексиламина, но его растворимость ниже, поэтому в концентрированных растворах электролита, где требуются высокие концентрации ингибиторов, его защитные свойства ниже, чем у других бензоатов. [c.180]

Циклический днимин, пиперазин, должен быть более слабым основанием, чем пиперидин, вследствие сильного -/-эффекта не-протонизированной ЫН-группы (см. табл. V, стр. 73). Вторая константа ионизации должна быть еще меньше как из-за несколько более сильного -/-эффекта протонизированной ЫНг -группы, так и из-за обычного кулоновского отталкивания протона одноименно заряженным катионом. р/Са1 и р/Са2 пиперазина (9,82 и 5,68) можно сравнить с соответствующими величинами для 1,2-< диаминоэтана (10,09 и 7,00) [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология