Определение содержания хлорид- и иодид-ионов в растворе

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

На рис. 71 приведена (схематически) ступенчатая кривая титрования всех трех галогенидов при совместном их присутствии. Четкость перехода от иодида к бромиду почти всегда вполне удовлетворительная, но переход от бромида к хлориду выражен менее ясно, особенно если содержание хлора превышает содержание ,брома. Известно, что при потенциометрическом титровании суммы галогенидов практически не удается получать хороших результатов вследствие того, что галогениды серебра, и особенно бромиды и хлориды, образуют смешанные кристаллы. Если же бромид отсутствует, то раздельное титрование иодида и хлорида проходит очень четко. Этот метод может быть использован для определения иодид- и хлорид-ионов в природных и иных водах, солях и промышленных растворах. [c.335]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

Разработана методика определения иода и брома в природных водах и вытяжках из горных пород. Иод и бром концентрируют путем соосаждения их с хлоридом серебра, образующимся при добавлении к пробе раствора нитрата серебра. Хлорид-ион добавляют только в тех случаях, когда его содержание в пробе ниже 15 мг/л. Объем пробы 100 мл, при этом коллектора может быть от 6 до 40 мг в зависимости от содержания в пробе хлора. Полученный осадок растворяют в растворе аммиака, добавляют цинковую пудру и раствор оставляют на сутки. Цинк с выделившимся серебром отфильтровывают, а фильтрат выпаривают с 1 г кварцевого порошка. Кварцевый порошок, содержащий галогениды цинка, тщательно перемешивают с сульфатно-окислительной смесью и анализируют, испаряя из стеклянной колбы. Благодаря низкой температуре кипения иодида и бромида нинка (624 и 650 °С соответственно) для их полного испарения достаточен умеренный нагрев. Спектры начинают регистрировать спустя 60 с после начала нагрева при этом начинается поступление в аналитический промежуток паров галогенов. Экспозиция 90 с. В связи с тем, что пары иода и брома поступают в аналитический промежуток неодновременно, перед щелью спектрографа установлена диафрагма с фигурным вырезом, передвигаемая во время съемки спектров и позволяющая фотографировать различные во времени фазы испарения. Полученный спектр состоит из трех строчек первая соответствует времени максимального поступления паров иода, третья — времени максимального поступления паров брома, вторая — суммарный спектр всей экспозиции. Предел обнаружения составляет 10 мкг иода и брома в осадке, в пересчете на 100 мл воды — 0,1 мкг/мл. [c.258]

Остальные методы определения бромид-ионов в присутствии хлоридов и иодидов предполагают разделение смеси в той или иной форме. Один из методов основан на взвешивании осадка AgBr после его отделения от других галогенидов методом селективного осаждения возможности этого метода уже обсуждались в главе IV. В другом методе [342] смесь галогенидов серебра окисляют бихроматом калия в среде конц. H2SO4, отгоняют хлор и бром при пропускании тока воздуха через раствор. Затем образовавшийся иодат восстанавливают до иодида действием сульфита натрия, осадок AgJ отфильтровывают и взвешивают, а к фильтрату добавляют KJ для осаждения того количества ионов Ag+, которое эквивалентно содержанию Вг" + С1 в исходной пробе. [c.73]

Определение содержания таллия в исследуемых образцах производят с помощью калибровочной кривой, устанавливаемой на чистых растворах солей таллия известной концентрации при соответствующей обработке. Для этого определенное количество стандартного раствора хлорида таллия, предварительно окисленного до трехвалентного состояния бромной водой, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют 5 нл 0,2%-ного раствора иодида калия и раствор доводят водой до метки. После перемешивания раствор помещают в кварцевую кювету ультрафиолетового фотометра и измеряют оптическую плотность выделившегося иода, количество которого эквивалентно содержанию ионов таллия в растворе. По нескольким значениям оптической плотности, соответствующим разной концентрации таллия, строят калибровочную кривую. Прибавление к стандартному раствору значительных количеств хлоридов алюминия, цинка, магния, калия и натрия не оказывает замет- ного влияния на зависимость оптической плотности раствора от количества содержащихся в нем ионов таллия. [c.152]

Пиридин-иодидный метод Сурьму III) определяют по желтому окрашиванию ее комплексного соединения- с пиридином и иодид-ионами, Py-HI Sblj, образующегося в кислых растворах. Это соединение удерживается в коллоидном состоянии добавлением гуммиарабика или желатины. Максимальная по интенсивности окраска получается в растворе, 6—8 н. по содержанию серной кислоты. Концентрация иодида калия после добавления всех реактивов должна быть равна 1%. Хлорид-ионы ослабляют окраску, а в больпшх количествах ее разрушают. Слишком большие количества пиридина также несколько ослабляют окраску. Мышьяк и олово в мадых количествах (десятые доли миллиграмма) не мешают определению сурьмы (большие количества мышьяка надо предварительно удалить гипофосфитом натрия). Висмут, никель, кобальт и цинк мешают, образуя осадки. Сурьму обычно предварительно выделяют на медной фольге (см. выше, стр. 324) или соосаждением с двуокисью марганца . От висмута сурьму отделяют сульфидом аммония. [c.329]

Мешающие вещества. Вместе с хлоридами титруются броми-ды и иодиды. Их можно определить отдельно соответствующими методами и содержание их вычесть из результатов титрования. Сульфит-, тиосульфат-, сульфид-, роданид- и цианид-ионы, мешающие определению, следует предварительно окислить кипяче нием с пероксидом водорода в щелочной среде. Органические ве щества в большой концентрации мешают определению. Их сле-> дует предварительно удалить, как описано в разд. 7.14.7.1, или окислить перманганатом калия в щелочной среде с последующим восстановлением пероксидом водорода и отфильтровыванием осадка водного диоксида марганца. Мешает железо(III) в концентрациях, превышающих 10 мг/л его следует связать добав-лением нескольких капель 5 %-ного раствора фосфата натрия. Мешают ионы цинка, свинца, алюминия, никеля и хрома(III) в концентрациях, превышающих 100 мг/л, а хромат ионы в концентрациях выше 2 мг/л. [c.224]

Пробу, содержащую ковалентно связанный галоген, разлагают методом Шёнигера [29], далее поглощающий раствор нейтрализуют азотной кислотой и разбавляют дистиллированной водой до стандартного объема. Растворы должны содержать галогенид-ионы в концентрации примерно 10 г-ион/л. Для каждого раствора рассчитывают ионную силу и доводят ее до величин, примерно равных ионной силе тех растворов, для которых была построена калибровочная кривая. Для определения органических веществ, содержащих разные галогены в одной молекуле (хлориодоксихинолин, лиотиронин НС1 и бенгальский розовый), используется иодид-селективный мембранный электрод, так как при его применении хлорид не мещает определению иода. Перед прямым определением хлорида иод любым способом необходимо удалить из пробы или перевести в неактивную форму это можно сделать, например, добавляя по каплям перманганат калия до появления слабо-розового окрашивания. Содержание хлорида устанавливают прямым измерением потенциала хлорид-селективным мембранным электродом. Такой метод быстрее, чем потенциометрическое титрование, однако точность определения в первом случае меньше (см. табл. 6.6). [c.72]

Потенциометрическое титрование сульфидов нитратом серебра при низких содержаниях сульфидов неосуществимо из-за их гидролиза и образования гидроксида серебра. Применяя плюмбат(П) натрия в качестве титранта, можно определить до 1 ррт сульфидов в присутствии 10 —10 -кратного избытка хлоридов, бромидов, иодидов, сульфитов, тиосульфатов или тноцианатов. Цианид при определении сульфидов описываемым методом должен отсутствовать [69]. Соли свнпца(П) предложено использовать как титрант при автоматическом потенциометрическом титровании нанограммовых количеств сульфидов [70]. Стандартное отклонение определений составляет 2% (при уровне содержания сульфидов 90 нг). Определению сульфидов этим методом не мешают галогениды, ацетат, сульфат, цианид, нитрат, фосфат и ионы аммония. Описываемый метод использован для определения серы в органических соединениях [71]. После сожжения образца серу восстанавливают в токе водорода над платиновым катализатором при 900°С и образующийся сероводород поглощают в специальном сосуде. Автоматически титруют сульфиды стандартным раствором свинца(II) с фиксацией конечной точки сульфидным ионоселек-тивным электродом. [c.575]

Ход определения. Вариант А. В реакционную пробирку наливают 10,00 мл анализируемой воды, если надо, предварительно разбавленной или сконцентрированной выпариванием, чтобы содержание иодидов в этом объеме было в пределах 0,2—0,6 мкг. Одновременно обрабатывают холостую пробу — дистиллированную воду. Прибавляют последовательно 1,00 мл раствора хлорида натрия, 0,50 мл раствора мышьяковистой кислоты и 0,50 лгл концентрирован-ной серной кислоты. Смесь перемешивают и пробирки ппгружяют в водяную баню с температурой 30,0+0,5° С. Одновременно в эту же баню погружают пробирку с раствором сульфата церия и аммония. Когда установится температура, отмеряют 1,0 мл раствора сульфата церия и аммония, прибавляют его к исследуемой смеси и немедленно перемешивают. Начиная с этого момента, отсчитывают секундомером время. Через 15,0 0,1 мин пробирку вынимают из бани и немедленно прибавляют 1,0 мл раствора соли Мора. После перемешивания и исчезновения желтой окраски ионов церия (IV) приливают 1-,00 мл раствора роданида. Смесь снова перемешивают, помещают на баню и через 30 мин после прибавления раствора роданида измеряют оптическую плотность пробы и холостого раствора и по калибровочной кривой находят содержание иодид-ионов. [c.158]

Ход определения. Вариант А. В реакционную пробирку наливают 10,00 мл анализируемой воды, если надо, предварительно разбавленной или сконцентрированной выпариванием, чтобы содержание иодидов в этом объеме было в пределах 0,2—0,6 мкг. Одновременно обрабатывают холостую пробу — дистиллированную воду. Прибавляют последовательно 1,00 мл раствора хлорида натрия, 0,50 мл раствора мышьяковистой кислоты и 0,50 мл концентрированной серной кислоты. Смесь перемешивают и пробирки погружают в водяную баню с температурой 30,0 0,5° С. Одновременно в эту же баню погружают пробирку с раствором сульфата церия и аммония. Когда установится температура, отмеряют , Q мл раствора сульфата церия и аммония, прибавляют его к исследуемой смеси и немедленно перемешивают. Начиная с этого момента, отсчитывают секундомером время. Через 15,0 0,1 мин пробирку вынимают из бани и немедленно прибавляют 1,0 мл раствора соли Мора. После перемешивания и исчезновения желтой окраски ионов церия (IV) приливают [c.157]

Разработан интересный метод определения гипохлорит-, хлорит-, хлорат- и хлорид-ионов в перхлорате 11012]. Гипохлорит-ион определяют по реакции с KJ в слабощелочной среде (раствор NaH Og). Содержание хлорит-иона находят путем окисления им иодид-иона в слабокислой среде. Для определения хлорат-иона в раствор вводят ионы Fe(II), которые в кислой среде окисляются им, а также GlOa и СЮ -ионами до ионов Fe(III). Светопоглощение ионов Fe(III) отвечает суммарному содержанию этих ионов количество хлорат-ионов находят по разности. Мешающий определению хлорат-иона диоксид хлора удаляют из раствора пропусканием через него чистого гелия. Для определения хлорид-иона раствор обрабатывают арсенитом натрия, восстанавли- [c.69]

Определение содержания свинца. Мнкротит-риметрический метод определения свинца основан на осаждении его в виде хромата пз уксуснокислых растворов с последующим растворением в хлоридной смеси (насыщенный раствор хлорида натрия в соляной кислоте). При растворении хромата свинца в соляной кислоте образуется хлорид свинца и свободная хромовая кислота в количестве, эквивалентном содержанию свинца в пробе. Если теперь к раствору добавить иодид калия, то выделится иод в количестве, эквивалентном содержанию хромовой кислоты. Иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Ионы в растворе взаимодействуют между собой в следующем соотношении РЬ + Сг + 31 ЗЗгОз , т. е. эквивалент свинца равен одной трети его атомной массы и, следовательно, 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата отвечает 0,006907 г свинца. [c.224]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Определению иодида не мешают NaF, Zn, КВг, Mg (0,1 М растворы). При содержании 1 5-10 мкг/мл определению иодида не мешают 5—10 мг нитратов, сульфатов, хлоратов, хлоридов, бромидов, 1—3 мг боратов, фторидов, фосфатов щелочных металлов, I мг ионов А1, Са, Mg, Си, Zn, Pb, d, Со, Ni, Fe . Анализу мешают окислители K IO3, КВгОз, К2СГО4, ионы Мп и Fe (10 мкг/мл), а также Hg + и Ag+ (0,1—1 мкг/мл). При содержании 2 мкг/мл хлоридов иодаты проявляют такую же каталитическую активность, как иодиды [1,3]. [c.137]

Сделана попытка определить при помощи указанных индикаторов иодиды в присутствии бромидов в аммиачном растворе. Оказалось, что в этих условиях конец титрования наступает значительно позже, чем следует. Повидимому, гидроксил-ионы замещают ионы красителя на поверхности иодида серебра. Но если в качестве индикатора применять эозин и определение вести в растворе карбоната аммония, то содержание иодидов можью определить точно даже в присутствии больших количеств хлоридов На 100—200 мл анализируемого раствора прибавляют 5 мл 0,5 н. раствора карбоната аммония и титруют до перехода окраски в пурпурно-фиолетовую. Таким способом автор титровал 250 мл 0,001 н. раствора иодида в присутствии 1 г хлорида калпя с точностью до 1 %. [c.343]

Примером групповой экстракции микроэлементов с последующим суммарным их определением может служить работа Бланка, Сизоненко и Булгаковой . При анализе иодида натрия, хлорида и бромида калия эти авторы экстрагировали диэтилдитиокарбаминаты Сс1, Си, В , Ре, Мп, РЬ, 2п хлороформом, удаляли избыток реагента промыванием 0,01%-ным раствором едкого натра, после чего прибавляли к промытому экстракту сульфат меди для осуществления обменной реакции диэтилдитиокарбаминатов с ионами меди. Хлороформный слой фотометрировали и по количеству меди в экстракте определяли сумму тяжелых металлов. Аналогично можно определить суммарное содержание 81, Со, Си, Сй, N1, РЬ, 2п в чистом хроме . При этом микропримеси экстрагируют в виде дитизонатов четыреххлористым углеродом и затем проводят обменную реакцию между ионами серебра в водной фазе и днтизонатами в органической фазе. Экстракт, содержащий дитизонат серебра, фотометрируют и по количеству серебра определяют суммарное содержание примесей. [c.199]