Получение 2-метилбутанола

Этот метод обычно используется для количественного определения аминокислот методом жидкостной хроматографии. Вместе с тем полученные из аминокислот альдегиды могут быть определены и методом ГЖХ [110—113]. Однако имеются сведения о том, что глицин окисляется нингидрином до формальдегида, который в условиях газохроматографического анализа полимеризуется 1114], а альдегиды, полученные из фенилаланина и метионина, обладают низкой летучестью [115]. При окислении нингидрином валина, лейцина, изо лейцина, аланина были получены соответственно изомасляный альдегид, 3-метилбутанол, 2-метилбутанол и ацетальдегид [110 . [c.41]

Амиловый спирт, полученный в процессе оксо-синтеза из изобутилена, содержит главным образом З-метилбутанол-1. Основным способом получения синтетических амиловых спиртов является процесс, который включает парофазное хлорирование пентана с последующим его гидролизом. [c.421]

Реакции, при которых не затрагивается асимметрический атом углерода, могут быть использованы для получения более важной информации — определения удельных вращений оптически чистых соединений. Например, 2-метилбутанол-1, полученный из сивушного масла 1и имеющий удельное вращение —5,756° (0,100 рад)1, является оптически чистым, как и большинство других диссимметричных соединений, выделяемых из природных источников, т. е. он состоит только из одного оптического изомера. При обработке этого соединения хлористым водородом образуется 1-хлор-2-метилбутан, который имеет удельное вращение 4-1,64° (0,029 рад). В про цессе реакции асимметрический центр не затрагивается, и, следовательно, каждая молекула спирта, имеющая конфигурацию П1, превращается в молекулу хлорида с конфигурацией IV поскольку спирт был оптически чистым, то и хлорид с удельным вращением -fl,64° (0,029 рад) также будет оптически чистым. Если максимальное вращение известно, то можно опреде- [c.215]

Получение 2-метилбутанола-2 [196]. В круглодонную трехгорлую колбу (500 мл с мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником, снабженными хлоркальциевыми трубками, содержащими также слой натронной извести, помещено 8 г магния (в стружке) и 70 мл абсолютного эфира. В капельную воронку налит раствор 30 мл (43 г) сухого бромистого этила в 25 мл абсолютного эфира, пущена в ход мешалка, и по каплям этот раствор прилит к магнию. После добавления первой порции (не более 5 мл) начинается бурная реакция, причем колбу можно несколько охладить погружением в баню с холодной водой. Если реакция после добавления первых 5 мл не началась, следует нагревать колбу на водяной бане. После начала реакции, что видно по помутнению раствора и по кипению эфира, через обратный холодильник добавлено сразу 70 мл абсолютного эфира, а затем продолжено прибавление раствора бромистого этила с такой скоростью, чтобы реакционная масса в колбе спокойно кипела. После прибавления всего количества бромистого этила и растворения почти всего магния смесь нагревалась некоторое время (20—30 мин.) на водяной бане до полного растворения магния. Затем колбу хорошо охлаждали, окружив ее смесью льда и соли, и по каплям, при работающей мешалке, была добавлена из капельной воронки смесь 2А мл (19 г) абсолютного ацетона и 25 мл абсолютного эфира. От первых капель ацетона образовался белый осадок, который сначала растворялся, а затем вновь оседал в виде синевато-серой вязкой массы. После окончания реакции охлаждение удалено и колба постепенно нагрета до комнатной температуры. Затем подставлена водяная баня, и нагревание продолжено 15 мин. (или оставлено стоять на ночь). Колба вновь охлаждена смесью льда и соли, и реакционная смесь осторожно разложена добавлением через капельную воронку при работающей мешалке вычисленного количества серной кислоты в 220 мл воды, причем сперва образовался хлопьевидный осадок, который затем растворился. Эфирный раствор отделен, водный раствор дважды экстрагирован эфиром (по 30—40 мл), соединенные эфирные вытяжки высушены прокаленным поташем. После медленной отгонки эфира из небольшой колбы с дефлегматором (на водяной бане) остаток подвергнут дробной перегонке, причем собраны фракции с т. кип. 70—95, 95—105 и 100—110° С. При второй перегонке собран диметилэтилкарбинол, т. кип. 102° С выход 14,5 г. [c.113]

С> 1 кислоты и 5,40 г (17,7 жмоля) бромистого цетила нагревают при встряхивании в запаянной ампуле при температуре 280° в течение 11 час. Затем содержимое трубки растворяют в абсолютном эфире и полученный раствор фильтруют (примечание 1). Фильтрат упаривают досуха в реакционном сосуде из нержавеющей стали (примечание 2) и получают неочищенный цетиловый эфир З-метилмасляной-1- кислоты.. Выход превышает 95%. К этому эфиру прибавляют 5,5 г медно-хромового катализатора [1], закрывают сосуд и удаляют следы эфира, откачивая его вакуумным насосом в течение 1,5 часа при давлении 0,05 мм рт. ст. Затем реактор заполняют водородом, создавая давление 170 ат, и нагревают его в течение К) час. до 250° при встряхивании. Водород пропускают через спиральную ловушку, снабженную пористым стеклянным фильтром и охлаждаемую жидким азотом (примечание 3). З-Метилбутанол-1-[l- " ] перегоняют в охлаждаемую ловушку, нагревая, реактор до 80° и сохраняя пониженное давление в течение ночи (примечание 4). Полученный спирт переводят в бромид, обрабатывая его избытком трехбромистого фосфора [2] (см. описание синтеза бромэтана-1- ). Полученный бромид промывают водой и сушат над фосфорным ангидридом выход 1,88 г (73%). [c.228]

Описано 10 взаимодействие нитрила с органическим сульфидом, приводящее к образованию новых связей N—0 и С—8. Из бензонитрила и 4-бензилтио-2-метилбутанола-2 в присутствии серной кислоты получен 4,4-диметил-2-фенил-5,6-дигидро-1,3-тиазин. Реакция протекает с отщеплением бензильного карбкатиона [c.260]

Молочная кислота (стр. 79), выделенная из работающей мышцы, вращает плоскость поляризации вправо и известна как правовращающая молочная кислота, или (+)-молочная кислота. 2-Метилбутанол-1, полученный из сивушного масла (побочного продукта ферментативного брожения крахмала), вращает плоскость поляризации влево и известен как левовращающий 2-ме-тилбутанол-1 или (—)-2-метилбутанол-1. [c.77]

Исходный 2,7-диметилоктан синтезирован действием металлического натрия на бромистый изоамил. Последний готовился обычным путем из изоамило вого спирта. Так как изоамило вый алкоголь брожения содержит обычно примесь оптически активного амилового спирта (2-метилбутанола-1), имевшийся в нашем распоряжении препарат предварительно многократно фракционировался на колонке Гемпеля. Полученный 2-метилбутанол-4 весь кипел при 131° и 755 мм рт. столба имел = 0,815 и Пд = 1,4094. Приготовленный из него бромид, также подвергнутый тщательной фракционной разгонке, имел т-ру кип. 119—120,5°, = 1,212 и Пп = = 1,4439. [c.106]

Конденсация метилэтилкетона с формальдегидом, гидрирование полученного 2-метилбутанол-1-она-3 в 2-метилбутиленгликоль-1,3 и дегидратация последнего над фосфорным катализатором с образованием изопрена [14] [c.213]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа [c.22]

При получении 2-метилбутанола-1 из бромистого втор-бутилмагния и параформа побочно образуются (выделение после гидролиза реакционной смеси) метиловый спирт и ди-егор-бутил-карбинол. Объясните этот факт. [c.168]

Получение этилдиметилкарбинола, или третичного амилового спирта (2-метилбутанола-2) [c.322]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Спирты предельного ряда с тремя—пятью С-атомами входят в состав сивушного масла — смеси, сопутствуюш,ей этиловому спирту брожения. Сивушное масло отделяется при ректификации спирта, дальнейшей разгонкой из иего выделяют входящие в его состав спирты пропанол-1, 2-метилпропанол-1, З-метилбутанол-1, 2-метилбутанол-1. Все эти спирты герпичные в отличие от спнртов, получаемых гидратацией алкенов. Оии пспользуются как растворители, служат исходными веществаь. и для получения сложных эфиров, карбонильных соединений. [c.287]

Упражнение 2.2.21. Какова конфигурация 1-метокси-2-метилбутана, полученного по реакции Вильямсона, из (5)-2-метилбутанола-1 и иодметана [c.334]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым я-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс-2,3-эпоксибутан (I) (см. стр. 25) при взаимодействии с бромистым метилмагнием дают mpem-амиловый спирт [285], а окись изобутилена при этих условиях превращается в З-метилбутанол-2 (П) [286]. Реакция окиси тетраметилэтилена с бромистым этилмагнием приводит к получению 2,2,3-триметилпента-нола-3 (III). [c.42]

Метилбутанол-1 (изоамиловый спирт) — бесцветная жидкость с сивушным запахом, вдыхание вызывает кашель. Образуется в качестве побочного продукта при производстве этанола сбраживанием углеводов. Синтетически изоамиловый, а также амиловый спирты могут быть получены в процессе оксосинтеза карбонилированием бутенов. Изоамиловый сппрт используют для получения сложных эфиров, которые являются растворителями. Некоторые изоамило-вые эфиры имеют приятный запах. [c.297]

Реакция синтеза МЦБ-ола h i МЦБ положена в основу нового процесса получения пептано. а-2 и позволяет эффективно использовать в качестве сырья фракции с содержанием МЦБ от 40 до 98%. Снижение выхода целевого продукта и увеличение числа регенераций катализатора при работе на сырье, содержащем < 60% МЦБ, компенсируется отсутствием в этом случае стадии концентрирования МЦб и образованием наряду с МЦБ-олом 2-метилбутанола-2 (грет-пентанола), который вЫ деляется как товарный продукт. [c.187]

Способ получения нитроспиртов нитрованием - алифатических спиртов не получил широкого распространения, так как в этих реакциях лишь в отдельных случаях удается получить целевые продукты. Как правило, из продуктов нитрования вместо нитроспиртов выделяют карбоновые кислоты и нитроалканы. Однако, при газофазном нитровании изобутилового спирта при 400 °С наряду с аитрометаном и 2-нитропропаном получено около 5% 2-нит-ро-2-метилпропанола-1 [1]. Действием избытка азотной кислоты в жидкой фазе на 2-метилбутанол-2 удалось получить З-нитдо-2-ме-тилбутанол-2 [2]. [c.56]

Метил-3-бутип (I) получен дегидратацией 2-метилбутанола-4 над окисью алюминия при 430—450° С с последующим бромированием продукта дегидратации в сухом эфире при 0° С и дегидрогалогснированием [c.39]

Другие реакции замещения и обмена. Некоторые исследователи синтезировали оптически активные соединения с разветвленными цепями из веществ с прямой цепью путем реакций, включающих замещение аниона, присоединенного к асимметрическому центру, на другой анион. Кинетика этих реакций не исследовалась, но следует ожидать, что они сопровождались вальденовским обращением. Если принять такое предположение (вероятные точки инверсии будут показаны ниже), то полученные результаты представляют последовательный ряд корреляций, каждая из которых свидетельствует о том, что формула XLIX (стр. 174) дает правильное представление о структуре (—)-2-метилбутанола относительно глицеринового альдегида. Конфигурации исходных веществ относительно глицеринового альдегида хорошо известны, и для всех продуктов с разветвленными цепями установлены достоверные корреляции с 2-метилбутанолом. [c.184]

Масс-спектры спиртов, полученные методом электронного удара, характеризуются главным образом а-разрывом, элиминированием воды и элиминированием алкена. Эти процессы показаны на схеме (1) на примере фрагментации 2-метилбутанола-2. Потеря воды в случае высших спиртов обычно осуществляется за счет 1,4-элиминирования. Интенсивно изучаются процессы, происходящие в циклических и ненасыщенных спиртах [18]. Поскольку спирты дают небольшой пик молекулярного иона или вообще не дают его, а также имеют тенденцию подвергаться термической дегидратации, полезно использовать летучие производные типа (19). Их масс-спектры обычно содержат хорошо различимые пики молекулярного иона или непосредственно соответствующего ему фрагмента (например, М —15 для триметилсилиловых эфиров, М —57 для трет-бутилдиметилсилиловых эфиров). Альтернативным решением проблемы определения молекулярной массы может служить применение более мягкой спектрометрической техники с химической ионизацией или с использованием ионизации и десорбции полем. [c.22]

Общий характер этой закономерности был подтвержден изучением стереохимии оксимеркурирования простейшего моноцикличе-ского углеводорода — энантиомерного транс-1,2-диметилциклопро-пана. Исходя из (+)15,25-углеводорода, в результате указанной последовательности реакций был получен (+)5-3-метилбутанол-2 с высокой степенью сохранения оптической активности. Это свидетельствует о почти полном обращении конфигурации углеродного атома циклопропанового кольца, атакуемого нуклеофилом [c.254]

Пиролиз ацетатов используется для получения индивидуальных этиленовых углеводородов. Какие этиленовые углеводороды образуются при пиролизе следующих эфиров а) ацетата 2-метилбутанола-1, б) ацетата пентанола-2, в) ацетата геп-танола-1, г) ацетата 2, 4-диметилпентанола-З [c.187]

Для получения оптически-активных предельных кислот и окси кислот применяется асимметрический синтез, использующий при соединение по двойной связи соединений с асимметризующей группой. Активирующим агентом обычно является ментол борнеол, 2-метилбутанол. Оптический выход кислоты достигав 20%. Этим путем получают оптически-активные кетоны и бромке [c.207]