Отделение родия (и иридия) от платины и палладия

Отделению малых количеств платины от больших количеств других платиновых металлов уделялось мало внимания. Для этой цели может быть полезен общий ход анализа для разделения платиновых металлов При этом способе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кнпятягг в присутствии б1ромата при pH = 8 для осажде-ция гидратов окисей палладия, иридия и родия соединения платины (IV) остаются в растворе. Осадок следует снова растворить и осаждение повто(рить один или большее число раз. [c.383]

Восстановление металлами. Наиболее старый способ, применяемый для отделения платиновых металлов от неблагородных,— осаждение платиновых металлов цинком, магнием, медью и железом из кислых растворов. Недостатком способа является то, что осадки платины, палладия, и родия захватывают примесь металла-осадителя. Иридий выделяется не полностью. [c.221]

Осаждение в виде гидроокиси нашло широкое применение. В более старых методах не удавалось выделить чистый осадок. Хороший метод количественного осаждения гидроокиси палладия (IV) предложен Гилкристом [192], который окислял палладий броматом калия, затем нейтрализовал раствор до pH 6 и, наконец, до pH 8. Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. Описание гидролитического осаждения включено в методики 30, 81, 88 и др. [c.56]

Отделение платины от родия, иридия и палладия методом гидролиза [c.224]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Ионообменное отделение родия от платины, палладия и иридия [1104]. [c.259]

Гидролитические методы отделения платины от родия, иридия и палладия в растворах комплексных хлоридов основаны на способности последних, в отличие от платины, образовывать нерастворимые продукты гидролиза в области значений pH 6—8. [c.224]

Гидролитические методы. Для отделения платины (но не палладия) от остальных платиновых металлов часто применяют гидролитические методы. Методы основаны на том, что родий, иридий и палладий довольно легко осаждаются из растворов при прибавлении [c.223]

Применение ионного обмена в анализе платиновых металлов. I. Отделение меди, никеля, железа и свинца от платины, палладия, родия и иридия [1753]. [c.307]

Описанные здесь методы анализа рассчитаны на получение наиболее точных результатов, но в тех случаях, когда можно ограничиться меньшей точностью определения, ход анализа может быть значительно сокращен. Так, например, в некоторых стадиях анализа можно исключить переосаждение осадков. В частности, можно ограничиться однократным гидролитическим осаждением палладия, родия и иридия нри отделении их от платины. Определение платины можно закончить непосредственным прокаливанием сульфида, пренебрегая незначительными количествами серы, которые при этом задерживаются в осадке. Можно исключить и вторичное восстановление родия хлоридом титана (И1), а также избежать осаждения титана купфероном, определив родий и иридий в аликвотных частях раствора. Необходимо, однако, иметь в виду, что при этом могут иметь место ошибки, величина которых зависит от относительного содержания металлов, находящихся в анализируемой пробе. [c.433]

Отделение платины, палладия и золота от родия и иридия при помощи восстановителей [c.225]

Отделение платины, палладия и золота от родия и иридия при помощи каломели [15]. При действии каломели на солянокислый раствор, содержащий платину, палладий и золото в виде комплексных хлоридов, последние выделяются частично в виде металлов, частично в виде амальгам. [c.225]

Иридий (IV) в слабых солянокислых растворах восстанавливается только до трехвалентного состояния. Но при 20%-ном (по объему) содержании соляной кислоты и ионов брома и иода (5—10 г КВг, 3—5 г KJ на 100 мг иридия) иридий выделяется количественно. Поэтому для отделения платины, палладия и золота (так называемой каломельной суммы ) от родия [c.225]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных роданидов при помощи трибутилфосфата [59]. Метод предложен для разделения двойных смесей платина (IV) — родий (III) платина (IV)—иридий (IV) палладий (II)—родий (III) и палладий (II)—иридий (IV) при содержании металлов в количествах 0,01—0,02 г. [c.239]

Отделение платины, палладия, родия, иридия от меди, никеля, свинца, железа и теллура [69] [c.257]

Отделение родия (и иридия] от платины и палладия [c.223]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Отделение платины путем осаждения гидроокисей палладия, родия и иридия, поглощение палладия катионитом из аммиачно-хлоридного раствора с последующим электролитическим разделением родия и иридия в фильтрате. [c.215]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

Главная ценность описываемого метода заключается в возможности его применения для отделения малых количеств платины, палладия и родия от больших количеств иридия, например при анализе продажного губчатого иридия. Метод не следует применять, когда необходимо прямое определение иридия в фильтрате, так как этому определению должно предшествовать двукратное осаждение титана купфе- [c.390]

Отделение и определение плнтины. Раствор, остающийся в дистилля-щионной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульфат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.427]

Отделение платины совместным осаждением палладия, родия и иридия в виде гидроокисей. Раствор, содержащий платину, палладий, родий и иридий, нагревают до кипения и прибавляют 20 мл профильтрованного 10%-ного раствора бромата натрия. Затем осторожно вводят профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до появдения в темпо,-зеленом растворе заметного неисчезающего осадка. Время от времени проверяют кислотность раствора, давая капле 0,01 %-ного раствора бромкрезолового пурпурного стекать по вынутой из анализируемого раствора стеклянной палочке, на кончике которой остается капля анализируемой жидкости. Когда келтая окраска индикатора переходит в синюю, добавление бикарбоната прекращают. По окончании нейтрализации к раствору добавляют еще 10 мл раствора бромата и кипятят 5 мин. Слегка повышают pH раствора, осторожно добавляя по каплям раствор бикарбоната до появления бледно-розовой окраски при испытании капли анализируемого раствора с каплей 0,1 %-ного раствора крезолового красного или бледно-синей окраски — с раствором ксиленолового синего После этого снова добавляют 10 мл раствора бромата и кипятят 15 мин. [c.428]

Отделение платины, палладия и золота от родия и иридия при помощи хлорида меди (I) [16]. Хлористая медь количественно восстанавливает платину, палладий и золото до металла в растворе их комплексных хлоридов. Полнота осаждения илатины и палладия и отделения их от родия и иридия зависит от концентрации кислоты и ионов хлора. Количественное осаждение металлов при их концентрации выше 0,001 г/л на фоне преобладющего количества родия (до соотношения Pt Ph= = 1 2) происходит из 0,1 N НС1, содержащей 0,8 г/100 мл Na l. [c.226]

Отделение платины, палладия и родия от иридия и неблагородных металлов при помощи фосфорноватистой кислоты в присутствии солей ртути (И) [4]. [c.227]

Одним из наиболеее распространенных способов отделения неблагородных металлов (меди, никеля, железа, свинца, теллура ) от платиновых металлов является гидролитическое осаждение ( нитрование ([64— 66]). Метод состоит в осаждении неблагородных металлов в форме гидроокисей, основных солей, или карбонатов из растворов, содержащих платину, палладий,, родий и иридий в виде комплексных нитритов. [c.255]

Для отделения платины, палладия,родия,иридия и рутения от меди, -никеля, железа, свинца и теллура используют апосаб-кость платиновых металлов образовывать устойчивые комплексные анионы с различными лигандами типа [МХб] , [МХе] и ГМХ4] " (где X—С1, N02 и др.) в отличие от неблагородных [c.256]

Для отделения больших количеств (порядка нескольких десятков граммов) меди, никеля и железа от платины, палладия родия и иридия применяют две колонки с катионитом [84]. Вначале пропускают анализируемую пробу через большую колонку (70x4 см), затем, после выпаривания фильтрата до малого [c.257]

Нерастворимый в HNO3 остаток прокаливают, растворяют в царской водке (1 3) при этом в раствор переходит золото, платина и небольшие количества родия, иридия и рутения. Золото выделяют из раствора восстановлением до металла (см. гл. IV, стр. 130). Фильтрат, содержащий платину, объединяют с фильтратом, полученным после отделения палладия, и определяют в нем платану (см. гл. IV). [c.281]

Раствор после отделения платины, палладия и теллура нагревают с Н2504 до паров серного ангидрида, разбавляют небольшим количеством воды и при кипячении отделяют родий от иридия восстановлением его до металла порошком сурьмы (см. гл. V, стр. 232). Конечное определение родия производят колориметрическим методом при помощи 2-меркапто-4,5-диме-тилтиазола (см. гл. IV, стр. 168). [c.284]

Родий, содержащийся в маточном растворе от осаждения иридия нашатырем, выделяют из подкисленного раствора цинком, очищают осадок хлорированием с хлорлстым натрием и еще раз осаждают родий магнием (см. также Отделение родия от иридия и рутения). Фильтрат от осаждения комплексных нитритов аммония (иридий и родий) может еще содержать палладий и платину (и следы иридия). Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода (см. также стр. 334 и 338). Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. 367. [c.339]

По L. Wohler y и L. Metz y для отделения родия можно воспользоваться свойством родия образовать с висмутом сплавы, растворимые в азотной кислоте. Сплавляют мелкораздробленный сплав родия — иридия — рутения с 25—30-кратным (по родию) количеством висмута в течение часа при температуре не ниже 800° и предохраняют сплав от доступа воздуха, покрывая тигель древесным углем или пропуская в тигель азот. Получившийся королек (висмутовый сплав) растворяют в 50%-ной азотной кислоте, отфильтровывают нерастворившиеся иридий и рутений и после выпаривания с соляной кислотой из раствора висмута-родич осаждают висмут в виде хлорокиси. Осадок висмута необходимо переосадить несколько раз, так как он захватывает родий. Из соединенных вместе фильтратов от разных осаждений хлорокиси выделяют металлический родий цинком, затем полученную губку очищают хлЬрированием с хлористым натрием и, наконец, еще раз осаждают родий магнием из уксуснокислого раствора. Если в первоначальном сплаве родия, кроме иридия и рутения, содержится еще платина и палладий, то сначала сплавляют сплав с серебром и обрабатывают металлический королек азотной кислотой, причем главная масса платины и палладия переходит в раствор. [c.373]

Н. К. Пшеницын, К. А. Гладышевская и Л. М. Ряхова [49] исследовали условия наиболее полного отделения катионитом меди, никеля и железа от платины, палладия, родия и иридия. [c.223]

Восстановление коломелью. Для отделения родия (и иридия) от платины и палладия в современных схемах анализа часто применяется восстановление платины и палладия до металлического состояния по методу, разработанному Н. К. Пшеницыным и Е. А. Яковлевой [58]. Метод заключается в том, что при нагревании в слабосолянокислых растворах платина и палладий легко восстанавливаются каломелью до металла. Иридий (IV) в этих условиях переходит [c.224]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Значительно позднее Пантани и Пиккарди [160] предложили применять для определенпя платины, родия, иридия, золота и палладия бромид олова (II), Спектр желто-коричневого раствора комплексного соединения палладия с реагентом имеет максимум светопоглощения при 385 ммк и плечо при 440—460 ммк. Эту область длин волн используют для определения палладия, чтобы избежать мешающего действия бромида олова (II), поглощающего свет ниже 400 ммк. Закон Бера выполняется при концентрациях палладия 1 —10 мкг/мл. Изменение кислотности и концентрации олова (II) влияет на результаты. Оптимальная концентрация кислоты равна 3 Л1, бромида олова(II) более 0,1 М. Окрашенное комплексное соединение палладия можно экстрагировать изоамиловым спиртом. Спектр такого экстракта не содержит максимума при 385 льик-. Устойчивость окраски экстракта увеличивается, если в водной фазе присутствует хлорная кислота. Палладий можно определить в присутствии иридия. Отделение палладия от платнны и родия осуществляют обычными мето.тами, Метод Эрса с использованием фосфата олова(П) (методика 173) лучше метода с использованием бромида олова(II). [c.224]

Палладий и платина растворяются в смеси HNO3 и НС1 (1 3). Чистые родий, иридий и рутений растворяются незначительно, если же они содержатся в сплавах, то переходят в раствор. Осмий теряется в виде OSO4 при нагревании. Титан пассивируется и поэтому стоек к действию такой смеси [5.892]. Д При разложении проб, содержащих золото, смесью НС1 и HNO3 (3 1) возможны потери золота из-за сорбции стенками сосуда и фильтром при отделении нерастворимого остатка. При определении ртути в сульфидах и других материалах пробу растворяют в этой же смеси. [c.194]

Е. Уитчерса I7] другие металлы отделяются нитритным методом до иль мосле гидролиза в зависимости от их природы и количества. Так же редко сейчас применяется отделение родия от иридия осаждением солями трехвалентного титана вследствие необходимости последующего трудоемкого и сложного отделения этих металлов от титана двукратное осаждение сульфатом хрома (И) или ванадия (II) дает чистый осадок металлического родия, но перед определением иридия необходимо предварительно удалить хром или ванадий из раствора, что является почти такой же сложной операцией, как и удаление титана. Быстрое и полное отделение платины, палладия и родия от иридия и многих неблагородных металлов может быть выполнено из солянокислых растворов гипофосфитом натрия в присутствии солей ртути из фильтрата иридий выделяется двукратным броматным гидролизом, причем второе осаждение производится из слабокислого азотнокислого раствора. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология