Структуры производных сахаров

Геометрические характеристики пиранозных циклов в структурах производных сахаров [c.130]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

Хотя их традиционно называют формами , на самом деле это истинные изомеры — соединения с разными структурами и разными свойствами, по крайней мере если исключены или заторможены взаимные превращения. Такие изомеры носят название аномеров, сохраняемое и для других производных сахаров, где возможен тот же тип изомерии. Так, две В-глюко-фуранозы суть аномеры. [c.17]

При нагревании моносахаридов с о-фенилендиамином в слабокислой среде образуются хиноксалиновые производные сахаров, структура которых была доказана с применением ядерного магнитного резонанса (ЯMP) . [c.128]

При определенных условиях число стереоизомеров может уменьшаться за счет частичной симметрии структуры. Это наблюдается, в частности, в том случае, когда все асимметрические атомы о д и н а к о в ы, т. е. при каждом из асимметрических атомов стоят одинаковые заместители. Для соединений такого рода Фи-шер на примере производных сахаров вывел общую формулу зависимости числа изомеров N от числа асимметрических атомов п. Если п четное, то [c.39]

В данную товарную позицию, однако, не включаются искусственно составленные смеси простых и сложных эфиров сахаров и их соли, а также не включаются продукты, искусственно приготовленные или полученные из исходных материалов, в которых несахарные компоненты являются смесями, например, сложные эфиры сахара, полученные из жирных кислот товарной позиции 3823. Кроме того, из этой товарной позиции исключаются ангидриды сахара и другие производные сахара, которые обычно классифицируются в группе 29 в соответствии с их химической структурой. [c.246]

Структуру повторяющегося фрагмента цепи можно определить по строению нуклеотидов, которые, как установлено, содержат сахар в форме фуранозного цикла (разд. 17.2). Так, структура рибонуклеотидов, производных аденина и цитозина, выглядит следующим образом [c.317]

Итак, имеется моносахарид или его метилированное производное. Установить строение — значит решить две группы задач. Прежде всего надо выяснить длину углеродной цепи, природу, число и расположение функциональных групп для метилированных сахаров, в частности,— число и положение метильных групп. Все это в совокупности иногда называют бутлеровской структурой. Затем нужно установить конфигурацию асимметрических центров, т. е. решить задачу того же типа, которую решал Эмиль Фишер для глюкозы, маннозы и арабинозы. В этой главе мы рассмотрим пути решения задач первой группы одним наиболее общим и употребительным в современной науке методом — с помощью осколочной масс-спектрометрии. [c.66]

По Зону [133], максимум ультрафиолетового поглощения при 280 тц не является характерным только для одних ароматических соединений, так как производные фурана и другие продукты разложения сахара поглощают в той же области. Этот максимум не свидетельствует о наличии ароматической структуры лигнина. Однако спектр ультрафиолетового поглощения может быть использован в качестве дополнительной характеристики чистоты препаратов лигнина. [c.255]

Выбор подходящего метода ацетилирования в каждом конкретном случае зависит от поставленной задачи. Так, при ацетилировании полиолов. или производных моносахаридов, содержащих защищенную альдегидную группу, все перечисленные методы дают одинаковый результат. Однако-ацетилирование сахаров со свободным, гликозидным гидроксилом осложняется наличием таутомерных превращений, и структура полученного сложного эфира зависит от выбранного метода. В качестве примера можна привести ацетилирование 1)-глюкозы [c.133]

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Для того чтобы добиться региоспецифичности гликозили-рования агликоновой компоненты, прибегают к частично защищенным производным сахаров, содержащим одну гидроксильную группу. В синтезе высших олигосахаридов возникает еще одна задача создание нужной последовательности моносахаридных остатков. Наконец, нужно упомянуть о проблеме синтеза полисахаридов. При всех достоинствах олигосахаридов как моделей природных полисахаридов работа с синтетическими полисахаридами принципиально допускает, разумеетс.ч, большее приближение к природным прототипам и, что еще важнее, позволяет осуществить гораздо более тонкое направленное варьирование их структуры. Однако трудности в разработке методов синтеза полисахаридов весьма значительны, а успехи пока еще очень скромны. Тем не менее есть основания надеяться, что в этой области науки заканчивается индукционный период развития и в обозримом будущем в ней можно ожидать существенного прогресса. [c.133]

Тиоацетали (меркаптали) образуются при действии на сахара меркаптанов в кислой среде и в отличие от других производных сахаров по карбонильной группе имеют только ациклическую структуру [c.120]

Все О-аминоацильные производные сахаров являются лабиль ными соединениями и легко гидролизуются. Устойчивость этих соединен ий к гидролизу тесно связана с их структурой так, соединения со свободной аминогруппой неустойчивы в слабош.елочной и нейтральной средах, хотя достаточно устойчивы при pH 1,2—2,2, в то время, как соединения с аци- [c.140]

Установление строения бензилиденовых производных сахаров представляет собой сложную проблему. Известно много представителей таких производных (в особенности для ациклических производных моносахаридов), строение которых не установлено до сих пор. Химические методы доказательства структуры, основанные главным образом на частичном кислотном гидролизе с последующим метилированием и идентификацией частично метилированных сахаров, позволяют, в лучшем случае, определить только места присоединения бензилиденового остатка. Но, поскольку при образовании бензилиденового производного возникает асимметрический центр (бензилиденовый атом углерода), возможно образование [c.180]

В 1926 г. В. Хэворт, подтвердивший цикличность структур-молекул сахаров, пришел к выводу, что гексозы представляют собой производные пирана, имеют шестичленные кольца [c.185]

В течение последних нескольких лет структуры и конфигурации некоторых новых сахаров и производных сахаров определены на основании данных спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) (ср. разд. 3-4, Г). Кроме того, в соответствии с сущностью данного метода одновременно установлены конформации этих соединений. Тем самым ЯМР зарекомендовал себя как один из наиболее могущественных инструментов нриписания диастереомерных конфигураций, в особенности в ряду циклических соединений. Однако до сих пор этот метод используется в химии углеводов довольно мало . [c.470]

Отделение химии и химической технологии Заведующий R. F. Phillips Направление научных исследований методы разделения веществ использование радиоактивных изотопов хроматография на бумаге рентгеноструктурный аиализ спектроскопия карбонильных соединений гетерогенные реакции реакции свободных радикалов титан и его сплавы керамика и огнеупорные материалы фосфорорганические соединения производные сахаров с потенциальной биологической активностью противовирусные средства структура и свойства полимеров синтез и свойства при- [c.263]

Преимущество этого метода состоит в следующем реакционная смесь освобождается от перйодат- и иодат-ионов, что позволяет осуществлять дальнейшие превращения полиальдегида, образующегося в результате периодатного окисления сахара и остающегося на стадии б в элюате. Эти превращения необходимы для получения дополнительной информации о структуре исходного сахарида и для работ по синтезу. Кроме того, установить присутствие формальдегида [4] в смеси можно непосредственно в элюате, полученном на стадии б. Однако рассматриваемый метод неприменим в тех случаях, когда на стадии б сорбируется сам сахарид, который затем попадает в элюат вместе с иода-том (стадия в) и мешает измерению величины оптической плотности раствора на стадии г. Отмеченное ограничение относится лишь к небольшой группе углеводов, содержащих ионизованные группы, а также к различным производным сахаров с ароматическими заместителями, способными неспецифически связываться анионообменньши смолами. [c.74]

При установлении структуры необычных сахаров, таких, как дезоксисахара, аминосахара и разветвленные сахара, встает вопрос о положении в молекуле необычного элемента структуры, например метиленового звена, аминогруппы или точки разветвления. Эта задача решается превращением названных сахаров в производные соответствующих альдитов или диалкилмеркапталей. Присутствие в ацетатах альдитов электронодонорных групп способствует расщеплению соседних углерод-углеродных связей, а присутствие метиленового звена, напротив, стабилизирует эти связи. Сравнение положения пиков характеристических фрагментов I—IV в диалкилмеркапталях сахаров также позволяет установить локализацию необычного структурного элемента о положении его можно судить по отсутствию одного или нескольких из этих пиков. Так, отсутствие фрагментов I и IV типично для 2-дезоксисахаров, отсутствие фрагмента III—для 3-дезоксисахаров, в то же время для 6-дезоксигексоз характерно наличие всех четырех фрагментов. [c.418]

Дисахариды. — Наиболее распространенными в природе дисахаридами являются сахаро за (тростниковый сахар), лактоза (молочный сахар) и мальтоза, причем последняя в свободном состоянии встречается довольно редко. Большое значение имеют дисахариды мальтоза и целлобиоза, поскольку они представляют собой продукты гидролиза крахмала и целлюлозы соответственно. По растворимости в воде дисахариды очень сходны с моносахаридами. Сахароза значительно менее устойчива к действию кислот, чем метилгликозиды, и легко расщепляется на О-глюкозу и -фруктозу при кислотном гидролизе, а также под действием фермента инвертазы. Сахароза не восстанавливает фелингову жидкость и не дает производных с фенилгидразином, откуда следует, что обе ее структурные единицы не содержат свободных гликозидных гидроксилов, являющихся потенциальными карбонильными группами и, следовательно, в сахарозе оба моносахарида связаны друг с другом гликозидными связями. В отличие от большинства сахаров сахароза легко кристаллизуется, по-видимому, из-за того, что она не подвергается мутаротации в растворе. Циклическая структура обоих моносахаридов сахарозы доказана путем гидролиза ее октаметилового эфира (Хеуорс, 1916). [c.555]

Хотя, как было выше показано, количество открытой альдегидной или кетонной формы сахара в равновесной смеси обычно очень незначительно все моносахариды дают производные по карбонильной группе, когда мо носахарид реагирует как альдегид (или кетон). Это не значит, однако что полученные таким образом производные обязательно имеют откры тую углерод-углеродную цепь. Напротив, для многих из них можно пред полагать циклическую структуру, однако сама реакция, при которой образуются эти производные, соответствует типичной реакции альдегида (или соответственно кетона). [c.55]

Метиловые эфиры сахаров имеют исключительно важное значение при решении самых различных вопросов структуры углеводов и были ш гроко использованы, в частности, для решения вопроса о размерах окисного кольца (см. выше). В настояш,ее время получено большое количество полностью или частично метилированных производных различных моносахаридов. Сами по себе частично метилированные сахара иногда, хотя и очень редко, встречаются в природе, например, в некоторых сердечных гликозидах и полисахаридах. [c.61]

От обычных белков, состоящих исключительно из протеиногенных аминокислот, следует отличать сложные белки, называемые также конъюгированными белками или протеидами. Это вещества, содержащие помимо белковой части небелковый органический или неорганический компонент, необходимый для функционирования, могущий быть связанным с полипептидной цепью ковалентно, гетерополярно или координационно и вместе с аминокислотами присутствующий в гидролизате. Важнейшие представители сложных белков гликопроТеины (простетическая группа — нейтральные сахара (галактоза, манноза, фукоза), аминосахара (N-aцeтилглюкoзa-мин, N-aцeтилгaлaктoэaмин) или кислые производные моносахаридов (уро-новые или сиаловые кислоты)), липопротеины, содержащие триглицериды, фосфолипиды и холестерин, металлопротеины с ионом металла, связанным ионной или координационной связью, фосфопротеины, связанные эфирной связью через остаток серина или треонина с фосфорной кислотой, нуклеопротеины, ассоциирующиеся с нуклеиновыми кислотами в рибосомах или вирусах, а также хромопротеины, содержащие в качестве просте-тической группы окрашенный компонент. Обзор структур важнейших белков см. в разд. 3.8. [c.345]

В настоящее время все большее внимание исследователей привлекают природные соединения - биополимеры, обладающие собственной физиологической активностью. К ним относятся такие чрезвычайно распространенные в природе вещества, как полисахарид целлюлоза и полиаминосахарид хитин. Одним из факторов, контролирующих механизм их биологической активности, является определяемая особенностями надмолекулярной структуры доступность реакционных центров для сольватирующих молекул растворителей. В этой связи проведенное в главе обобщение современных данных по строению кристаллических целлюлозы, хитина и хитозана (производное хитина) и анализ проблем растворения и сольватации этих веществ в различных растворителях являются актуальными и полезными для дальнейшего развития физикохимии углеводов и других сахаров. [c.7]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

Сахара реагируют с цистеином о-аминотиофенолом р-амино-этилмеркаптаном причем образуются тиазолиновые производные, имеющие ациклическую структуру, например XXIII [c.129]

Как и в случае ациклических производных, структура изопропилиде-.новых производных циклических форм сахаров зависит от метода их получения [c.171]

При кислотном гидролизе производного ЬХ1 был впервые получен синтетический Д-глюкозамин, идентичный природному глюкозамину, что и явилось первым доказательством структуры этого аминосахара. Раскрытие эпоксидного цикла можно проводить также азидом натрия с последующим гидрированием полученного азида Аминолиз 3,4-ангидропро-изБодных сахаров мало изучен и для синтеза З-амино-З-дезокси- и 4-амино- [c.287]

Во всех этих синтезах образующиеся полисахариды обладают, как правило, высокоразветвленной структурой со всеми возможными типами связей , имеющими как а-, так и -конфигурацию. Наиболее подробно было исследовано строение полисахаридов, получающихся при твердофазной поликонденсацин в присутствии фосфорной кислоты. При поли-кондёнсации гексоз в образующихся полисахаридах преобладают 1- 6- связи и пиранозные звенья, хотя фуранозные звенья и другие возможные типы связей также встречаются в значительном количестве С другой стороны, в синтетическом ксилане было обнаружено большое число фуранозных звеньев . Все наиболее подробно изученные синтетические полисахариды (D-глюкан, Д-галактан и Ь-ксилан) обладали высокораз-ветвленной структурой. Таким образом, конденсация незащищенных сахаров и их производных протекает ненаправленно . Темпе менее синте- [c.555]

Смотреть страницы где упоминается термин Структуры производных сахаров: [c.595] [c.164] [c.178] [c.19] [c.419] [c.174] [c.74] [c.531] [c.550] [c.136] [c.271] [c.138] [c.61] [c.565] [c.595] [c.139] [c.139] [c.17] [c.173] [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология