Некоторые реакции дифениламина

Поэтому более чувствительная реакция на окислители получается при использовании в качестве реактива дифенилбензидина. Реактивами могут служить также некоторые производные дифениламина, например вариаминовый синий В. При нагревании [c.236]

Целесообразнее вместо натрия использовать для получения натриевых производных аминов амид натрия. Выход диариламина повышается при применении избытка амина, а также при введении в реакционную массу меди или ее солей, алюминия и некоторых окислов металлов. Реакция эта может быть 1 спользована для получения некоторых замещенных дифениламина . [c.354]

Раствор дифениламина в концентрированной серной кислоте— чувствительный реактив на азотную кислоту. При прибавлении к этому раствору даже следов азотной кислоты получается яркое синее окрашивание. Эта реакция может служить для открытия азотной кислоты только при отсутствии других окислителей, так как дифениламин дает синее окрашивание и с бромной водой, марганцевокислым калием, перекисью водорода и т. д. Дифениламин служит промежуточным продуктом для синтеза некоторых красителей кроме того, его применяют для получения стабилизаторов бездымных порохов. Нитрат целлюлозы, составляющий [c.493]

Кинетика взаимодействия перекиси бензоила с аминами изучалась многими исследователями. Чалтыкян и сотр. [99, 100] показали, что реакция перекиси бензоила с вторичными алифатическими аминами протекает с большой скоростью при 20° С и подчиняется уравнению второго порядка, хотя в некоторых случаях были обнаружены отклонения от второго порядка [101]. Взаимодействие перекиси бензоила с анилином и дифениламином в бензольных растворах также протекает, как реакция второго порядка (по начальным скоростям) [34, 95]. [c.54]

Дифениламин. Свежеприготовленный 1 %-ный уксуснокислый раствор реагента в присутствии соляной кислоты (1 5) с некоторыми минералами ванадия дает прямой отпечаток зеленого цвета. Реакция не специфична, так как марганец, цинк и окислители создают помехи, но тем не менее в некоторых случаях ее применяют [16]. [c.74]

Выполнение реакции. Около 0,2 г дифениламина наносят на кожу и прижимают толстой стеклянной палочкой. Реагент расплавляют, нагревая сверху очень маленьким пламенем и осторожно поддерживают в расплавленном состоянии в течение примерно одной минуты. После этого осторожно, по каплям добавляют 2—3 капли спирта и исследуемый кусочек кожи выставляют на возможно более яркий свет. Появление синей окраски указывает на наличие щавелевой кислоты. При плавлении щавелевой кислоты с дифениламином в тигле синее окрашивание появляется немедленно после добавления спирта, но на коже окраска появляется лишь спустя некоторое время. При значительном содержании щавелевой кислоты синее окрашивание появляется примерно через I—2 часа для обнаружения очень малых количеств необходимо выжидать 10 час. Появление синего окрашивания ускоряется под действием света. При необходимости пробу можно хранить в темноте в течение многих дней. [c.679]

Для обнаружения нитратов в черном ружейном порохе, содержащем много нитратов, достаточно капли его водного экстракта. Для этого можно использовать цветную реакцию с дифениламином или дифенилбензидином, в результате которой образуются хиноидные продукты окисления синего цвета. В других взрывчатых веществах можно открыть хлорат, пользуясь реакцией с сульфатом марганца и фосфорной кислотой, при которой образуется красный комплексный фосфат трехвалентного марганца. Азиды обнаруживают по образованию красного азида железа (П1) или по реакции азотистоводородной кислоты с азотистой кислотой, которые после этого нельзя открыть реагентом Грисса. В остатке после сгорания черного пороха всегда содержатся тиосульфат, тиоцианат и сульфид, наряду с некоторым количеством элементарной серы. По каталитическому ускорению иод-азидной реакции можно обнаружить даже следы этих соединений. Для обнаружения аммониевых солей—нитрата аммония и других—можно использовать реагент Несслера или другие реагенты на ион аммония. [c.691]

Для открытия аниона большое значение имеет группа обнаруженного в растворе катиона. Катионы 1-й и 2-й групп открытию аниона не мешают, но некоторые катионы 3-й и 4-й групп препятствуют такому открытию, взаимодействуя с реактивами на анионы. Так, например, ион Ре" дает реакцию с дифениламином и с КЛ аналогично аниону НОз. [c.210]

Некоторые другие методы синтеза, описанные в литературе, выделяются скорее благодаря своей необычности, чем важности. Бернтсен [320] получил небольшое количество соединения Т-1 при реакции дифениламина с тиосульфатом натрия или с пятисернистым мышьяком. Ким [338] синтезировал 1,2,5,6- дибензофентиазин (выход не указан) из р-нафтиламина и хлористой серы. Одновременное алкилирование и замыкание цикла описано Ульманом [339]. [c.570]

Наиболее сильным окислителем в кислой среде является марганцево-кислый калий. Тем не менее опыт показывает, что нельзя ограничиться применением только одного этого рабочего раствора. Высокий окислительный потенциал системы Мп07/Мп "" (в кислой среде) является иногда недостатком, так как способствует образованию активных промежуточных продуктов в результате возникают сопряженные реакции окисления. Поэтому в ряде случаев вместо марганцевокислого калия удобнее пользоваться двухромовокислым калием (с дифениламином или фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора) или ванадиевокислым аммонием. В других случаях реакция между определяемым веществом и ионом перманганата идет не стехиометрически. Так, в реакции со многими органическими веществами перманганат может, при длительном взаимодействии, окислить их полностью, например до СО и Н О. Однако реакция идет довольно медленно, а образование промежуточных стадий не имеет резкого ступенчатого характера. Поэтому при определении некоторых органических соединений вместо марганцевокислого калия применяют бромноваго-кислый калий, йод или другие окислители. Эти окислители имеют более низкий потенциал и окисление не идет так далеко, как при действии перманганата. Однако бром илн йод взаимодействуют с молекулами мног их органических веществ довольно быстро и в точных стехиометрических отношениях. Таким образом, ряд обстоятельств обусловливает необходимость применения различных окислителей в зависимости от конкретных условий. [c.365]

Для ингибирования радикальных процессов применяются пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, хиноны и некоторые другие соединения. Ингибиторы в результате взаимодействия с активными свободными радикалами образуют малоактивные ргдикалы, не способные продолжать развитие цепной радикальной реакции. Ниже в качестве примера приведены схемы взаимодействия пероксидных радикалов с ионолом и дифениламином [c.148]

Кетокислоты. Поведению кетокислот в реакции Курциуса уделялось сравнительно мало внимания. Некоторые кетокислоты били превращены в аминоКетоны посредством применения в качестве промежуточных соединений гидразонгидразидов или оксимгидразидов. Эти соединения при обработке азотистой кислотой превращаются в кето-азиды или оксимазиды, которые перегруппировываются нормально с хорошими выходами [62]. Отщепление гидразонной группы происходит одновременно с образованием азида. (Таким путем можно расщепить даже устойчивые гидразоны например, гидразон и соответствующий дифенилгидразон кетона, полученного при расщеплении вомицина, реагирует с азотистой кислотой, образуя исходный кетон, закись азота и аммиак или дифениламин [84].) Эфир 2,4-диметил-З-ацетилпиррол- [c.334]

Расщепление цепи может идти вслед за химической апурини-зацней полинуклеотида. Например, дифениламин в водной муравьиной кислоте будет расщеплять ДНК до олигонуклеотидов с образованием некоторого количества неорганического ортофосфата схема (11) [34]. Эту реакцию интенсивно использовали для определения последовательности в нуклеиновых кислотах. [c.146]

Для качественного определения азотиой кислоты или ее солей можно пользоваться известными реакциями с дифениламином или с сернокислым железом, а в некоторых случаях и испытанием по Редделину (см- ниже Способность органических соединений к нитрованию , стр. 200). Еще более чувстви- [c.195]

Эта реакция не идет у таких слабых оснований, как дифениламин, а также у амидов кислот и нитросоединений. Некоторые пеивичные основания дают с бензолсульфохлоридом небольшие кЗЛичества дибензолсульфалкиламида, который также не растворим в щелочи 1271 Во избежание этого не следует применять большого избытка щелочи. [c.697]

Окисление о-аминодифениламинов. При окислении хлорным железом или некоторыми другими окислителями о-аминодифениламины обычно гладко превращаются в феназины. Поэтому выбор этого метода зависит от быстроты и легкости, с которой может быть получен и выделен замещенный дифениламин. Обычным способом получения последнего является реакция между замещенным о-нитрохлорбензолом и замещенным анилином с последующим восстановлением. В старых работах для восстановления о-нитродифениламина широко применяли хлористое олово но, как было показано Эльдерфилдом [61], следует, по-видимому, предпочесть каталитическое восстановление, позволяющее избежать выделения промежуточного о-аминодифениламина. Основные стадии окислительного получения феназинов показаны ниже. Эти реакции имеют значительное число вариантов, которые можно разделить на определенные обобщенные группы, указывающие на вероятный механизм реакции. Эта классификация основана на старых выводах Нитцкого [62], [c.515]

Обсуждение. Следует заметить, что ацилоины, дифениламин н другие ароматические амины, а также а-нафтол и некоторые другие фенолы также дают положительную реакцию с реактивом Толленса. а-Алкокси- и а-диалкиламинокетоны также восстанавливают аммиачный раствор нитрата серебра. Кроме того, положительную реакцию дает стабильный гидрат трифторацетальде-гида. [c.195]

При увеличении продолжительности опыта до 100 ч степень превращения НПГДЛ достигает 13% и не меняется в присутствии изучаемых ингибиторов (за исключением некоторого увеличения глубины разложения при добавлении дифениламина). Выход кислоты и газообразных продуктов в лрисутствии ингибиторов (кроме дифениламина) снижается. Мольное отношение СО и СОз в продуктах реакции сохраняется на уровне 1. [c.55]

Реакция гидрирования дифениламина сильно экзотермична (- Ю0 ккал1моль) и отвод тепла реакции был крайне затруднен, Цо-этому при проведении опытов имело место некоторое отклонение от заданной температуры. [c.119]

Р. Видал (1893 г.) применил способ сплавления с серой к индивидуальному органическому веш еству — м-фенилендиамину (и впоследствии к и-аминофенолу), причем он получил черный краситель (черный Видала). В настояш,ее время для производства сернистых красителей применяются главным образом аминофенолы, которые могут быть получены непосредственно в процессе реакции из нитрофенолов под восстанавливающим действием щелочного сульфида. Применяются также оксиаминопроизводные дифениламина (индофенолы) и азиновые красители. Способ сплавления с полисульфидом в производстве многих сернистых красителей был заменен тоже эмпирическим снособом осернения раствором серы в сернистом натрии при кипячении. Продолжительность нагревания и некоторые примеси, как, нанример, соли меди, сильно влияют на оттенок полученного красителя. [c.520]

Реакции окисления-восстановления чаще всего используются для определения анионов, которые способны окисляться некоторыми органическими аминосоединениями (ОВ-индикаторы) с образованием интенсивно окрашенных продуктов. Этим способом удается определить с помощью 4,4 -тетраметилдиаминодифенилметана (основание Арнольда) перманганат или гексацианоферрат(1П) [156], посредством дифениламина — нитрат [157] и с участием бензидина — пероксобисульфат или молибдатные комплексы фосфора, мышьяка, кремния или германия [158]. [c.356]

Сходные стереохимические факторы должЦы привести к уменьшению реакционной способности амино-группы при замыкании ортоположений дифениламина кислородным мостиком в феноксазиновый цикл. Однако замедление реакции под влиянием кислородного звена слабее эффекта, вызываемого сульфидным мостикрм. Это может быть связано с некоторым увеличением нуклеофильной реакционной способности феиоксазина (I) за счет электронодонорЦых свойств эфирного кислорода [c.52]

Нагреть 0 мл 0,1 н. раствора азотнокислого хрома в фарфоровом стакане емкостью 100 мл до кипения и при сильном перемешивании механической мешалкой прилить к нему небольшими порциями 10 мл 0,1 н. раствора аммиака, затем еще некоторый избыток его до сильного запаха. Перемешивание производить ЗОжин, а затем поставить на водяную баню. Когда осадок коагулирует, тщательно промыть его декантацией до удаления нитрат-ионов (реакция с дифениламином), отсосать на воронке Бюхнера, снять с фильтра, положить в фарфоровую чашку и высушить в сушильном шкафу при 80°. В процессе высушивания осадок необходимо периодически перемешивать, растирая комочки. Подсчитать выход в процентах. [c.203]

Баннет и Рэндолл [80] вполне однозначно показали, что ацетат-ион катализирует реакцию 2,4-динитрофторбензола и Ы-метиланилина в этаноле, а также в смеси 60% диоксана и 40% воды. Кроме того, они получили данные, которые существенно подкрепляют предположение, что гидроксил-ион также оказывает каталитическое действие. В спирте скорость реакции, катализируемой ацетат-ионом, линейно зависит от его концентрации, В некоторых опытах авторы добавляли в исходную смесь уксусную кислоту, которая сама по себе не катализирует реакцию в количествах, эквивалентных содержанию ацетата калия. Оказалось, что добавка уксусной кислоты не приводит к замедлению каталитической реакции. Из этого следует, что увеличение скорости замещения обусловлено присутствием ацетата калия, а не гидроксил-ионов. Каталитическое действие гидроксил-ионов изучалось в среде 60% диоксана и 40% воды. И в данном случае высокая реакционная способность гидроксил-иона по отнощению к субстрату сильно затрудняет исследование этого эффекта. Характерно, что выход Ы-метил-2,4-динитродифениламина во всех опытах с добавкой гидроксил-иона не достигал даже 2%, считая на исходный 2,4-динитрофторбензол. Тем не менее в присутствии гидроксил-иона образование замещенного дифениламина ускоряется настолько заметно (почти в 8 раз при наиболее высокой из применявшихся концентраций ОН ), что существование каталитического эффекта можно считать доказанным. Далее авторы приходят к заключению, что скорость реакции, катализируемой ОН", зависит не линейно от его концентрации. Такой вывод представляется сомнительным, поскольку график зависимости логарифма скорости реакции от lg[OH"] в пределах ошибки эксперимента представляет собой прямую с угловым коэффициентом, равным 1. [c.54]

Реакции окисления, производимые ионами МпО . Окислительный потенциал пары Мп07/Мп++ очень высок, а именно равен + 1,51 в. В соответствии с этим ион Мп07 в кислой среде является одним из сильнейших окислителей. Он окисляет большое число различных восстановителей, например HjS, сульфиты, тиосульфаты, иодиды, бромиды, хлориды, арсениты, роданиды, ферроцнаниды, оксалаты, нитриты, перекись водорода , некоторые катионы (Fe++, Sn++, Sb+++ и т. д.), многие органические вещества, подобные бензидину и дифениламину, и т. д. Уравнения реакций приводились при описании реакций соответствующих конов. [c.507]

Измерение фотолюминесценции — это чувствительный и гибкий метод химического анализа. Поэтому, выбирая метод анализа для измерения квантовых выходов или идентификации продуктов фотохимической реакции, следует обсудить и возможность применения фотолюминесценции. Часто при помощи прямых измерений флуоресценции удается следить за расходом исходного реагента или накоплением продукта (например, карба-зола из дифениламина [131]). В некоторых системах перед идентификацией необходимо провести разделение смеси продуктов, и если можно вызвать их флуоресценцию или фосфоресценцию, то фотолюминесценцию можно использовать для определения малых количеств веществ, которые могут быть разделены при помощи, например, тонкослойной или газовой хроматографии. Такие измерения представляют собой, по сути дела, аналитическое применение флуоресценции и фосфоресценции и рассматриваются в гл. V. В данном разделе мы обсудим некоторые специфические применения фотолюминесценции в фотохимических исследованиях. [c.367]

При исследовании конденсации аминов и фурфурола установлено, что качество смолы значительно зависит от природы амина. Анилин ж-нитроанилин, п-толуидин, а-нафтиламин образуют с фурфуролом смолы черного цвета при 150—200°, а -нафтиламин и л -толуидин вступают в реакцию с альдегидом уже при 25°. Для конденсации о-толуидина и ксилидина требуется конц. НС1, а амиламин, диметиламии, дифениламин и л -фенилендиамин практически индиферентны. Из п-нитроанилина, бензидина и толуидина можно получать кристаллические соединения. Некоторые смолы растворимы в бензоле, этаноле, ацетоне, немного в скипидаре, но нерастворимы в воде. Фурфурол является хорошим растворителем. Эти продукты пригодны для лаков и при длительном нагревании образуют почти нерастворимые пленки [c.470]

В 1920 г. химики уже начали пхироко применять принцип химического равновесия, что дало им возможность объяснить некоторые противоречивые факты, например, отсутствие В каменноугольной смоле отдельных соединений дифенила, дифенилметана, дифениламина, которые должны получаться в интервале температур коксования. В частности, пиролиз бензола химики не раз изучали со времен Бертло и показали (см., нанример, [148]), что при этом образуются дифенил и водород. Однако в процессе коксования угля эта реакция по непонятной причине не осуществлялась. Ф. Фишер, Г. Шрадер и В. Мейер [138, стр. 434] повторили пиролиз бензола и его гомологов, но в условиях, идентичных условиям коксовой печи они вводили в реакционную трубку водород. В соответствии с принципом химического равновесия направление реакции [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология