Реакции внутреннего электролиза

К сожалению, метод использования амальгам до настоящего времени почти не получил сколько-нибудь заметного практического применения. В разделе 5 следующей главы мы рассмотрим несколько примеров приготовления препаратов за счет реакции внутреннего электролиза. [c.57]

РЕАКЦИИ ВНУТРЕННЕГО ЭЛЕКТРОЛИЗА [c.101]

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

Внутренним электролизом называют электролиз без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, а на другом — [c.60]

Для проведения внутреннего электролиза с целью определения содержания меди в растворе можно использовать Цинковый и платиновый электроды, погруженные в анализируемый раствор, содержащий ионы меди, После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал ф (рис. 33, а), при котором медь осаждается на платине по уравнению реакции u + + 2e-- u (кривая /), а цинк переходит в раствор Zn — 2e Zn + (кривая 2). Подобным образом можно выделить следы сурьмы, кобальта и висмута. При этом должно соблюдаться условие /а = гк = /. [c.60]

Внутренним электролизом называют электролиз без внешнего источника напряжения, когда оба электрода реакционной ячейки замкнуты накоротко и на одном из них протекает реакция окисления, а на другом -процесс восстановления, то есть ячейка работает как гальванический элемент. Здесь используется способность металлов с более положительным электродным потенциалом выделяться в свободном виде из растворов их солей под действием металлов с меньшим значением стандартного нотен- [c.113]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Прямая кулонометрия используется, когда количественное вьщеление металлов из раствора происходит в результате электродных реакций и образуются растворимые продукты (для кулонометрии образование осадков не имеет значения). При внутреннем электролизе количественное выделение металлов происходит в результате электролиза без внешнего источника напряжения, когда оба электрода ячейки замкнуты накоротко и на одном из них идет реакция окисления, на другом - восстановления, т.е. ячейка работает как гальванический элемент. В прямой кулонометрии определяемые соединения X или У непосредственно принимают участие в электродном процессе, окисляясь на аноде либо восстанавливаясь на катоде [c.306]

К электрогравиметрическим методам относится также метод внутреннего электролиза. Метод назван так потому, что электролиз проходит не под действием внешнего источника электрической энергии, а в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих в анализируемом растворе (например, в растворе соли меди) при погружении в него двух металлов, например, платины и цинка, составляющих гальванический элемент. Металлические платина и цинк образуют гальванический элемент при соединении их с помощью металлического проводника. При электролизе на менее активном металле (Р1-катод) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла (меди) u + + 2e-> u. В качестве анода используют менее благородный металл, чем тот, который определяют. Папример, при определении меди в качестве анода берут пластинку металлического цинка. При электролизе цинк растворяется и переходит в раствор 2и—2е->2п2+. [c.41]

Кулонометрическое титрование с внутренней генерацией получило большое распространение, как вследствие простоты конструктивного оформления аппаратуры, так и благодаря высокой точности и отсутствию местной повышенной концентрации титрующего реагента, неизбежного при объемном титровании в месте падения капли титранта и отчасти при кулонометрическом титровании с внешней генерацией. Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования — 100%-ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [c.104]

Для метода внутреннего электролиза применяют в качестве катода индифферентный (не вступающий в реакцию с анализируемым раствором) металл с электроположительным потенциалом. Чаще всего для этой цели используют платину. В качестве анодов применяют металлы, потенциал которых в растворе исследуемого вещества меньше (отрицательнее), чем потенциал определяемого металла. Например, при определении меди можно применить пару Zп/ Pt, так как р4 > си > [c.306]

Внутренний электролиз, основанный на использовании электрохимических реакций, протекающих внутри гальванического элемента, осуществляется без применения внешнего источника электрического тока. Известны работы по применению этого метода при определении примесей висмута, свинца, олова и таллия в чистом цинке и его сплавах [64]. Электролитические осадки, получаемые на стержне из чистого цинка, подвергали спектральному анализу. Чувствительность определения — 0,1 — 0,0001%. [c.180]

По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. Включения водорода рассматриваются как одна из возможных причин искажения кристаллической решетки осадков этих металлов, появления в них внутренних натяжений, хрупкости и т. п. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить [c.438]

По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. Включения водорода можно рассматривать как одну из возможных причин искажения кристаллической решетки осадков этих металлов, появления в них внутренних натяжений, хрупкости и т. п. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. Из этого следует, что металлическое перенапряжение увеличивается параллельно с количеством водорода, включенного в осадок металла, т. е. водород, по-видимому, затрудняет процесс катодного выделения металла. Предполагалось, что водород выступает здесь в роли отрицательного катализатора, тормозя разряд за счет создания поверхностной пленки или образования гидридов металлов. [c.439]

В чем сущность метода внутреннего электролиза Напишите уравнения реакций растворения меди в царской водке и концентрированной серной кислоте. Вычислите грамм-эквивалент меди в этих реакциях. [c.93]

В кулонометрическом анализе используются ячейки различных конструкций. Типичная ячейка может состоять из стеклянного сосуда, снабженного четырьмя электродами, из которых два электрода являются генераторными и два индикаторными. Для предотвращения побочных реакций продуктов электролиза с испытуемым веществом в сосуд помещают стеклянную трубку с впаянной внизу пластинкой из пористого стекла № 4 трубку с внутренней стороны покрывают агар-агаровой массой. Трубку заполняют соответствующим электролитом. Один из генераторных электродов погружают в эту трубку. [c.46]

Внутренний электролиз. Название внутренний , дано тому виду электролиза, когда оба электрода коротко замкнуты и на одном из них идет реакция окисления, а на другом — реакция восстановления, т. е. когда они работают, как гальванический элемент (рис. 108). [c.241]

К электрохимическим методам концентрирования относятся электролиз и цементация. В случае электролиза концентрирование осуществляется как при катодном, так и при анодном процессе. Частным видом электролиза является внутренний электролиз — это вид электролиза, когда оба электрода коротко замкнуты и на одном из них идет реакция окисления, а на другом — реакция восстановления. [c.134]

Если реакция протекает до установления равновесия, то практически все ионы меди (II) будут удалены из раствора. Этот способ носит название внутреннего, или самопроизвольного, электролиза, последнее название более подходящее. Помимо простоты установки преимущество метода внутреннего электролиза перед обычным электролизом без контроля потенциала катода состоит в относительно высокой селективности. Правильный выбор анода позволяет устранить совместное осаждение многих элементов. Так, например, использование свинцовой пластинки в качестве анода позволяет предотвратить мешающее влияние всех металлов с более отрицательным потенциалом, чем у пары ион свинца — металлический свинец. [c.29]

Постоянным источником забот в методе внутреннего электролиза является внутреннее сопротивление элемента, так как этот фактор контролирует скорость выделения осадка. Если сопротивление становится очень высоким, то для завершения реакции требуется недопустимо большое время. Эта трудность не возникает в обычных методах электро.тиза, где влияние высокого сопротивления ячейки можно легко устранить увеличением наложенного потенциала. В методе внутреннего электролиза высокой силы тока можно достичь только за счет низкого сопротивления. Поэтому установка должна быть сконструирована так, чтобы омическое падение напряжения было минимальным. Этого достигают за счет применения электродов большого размера, хорошего перемешивания и относительно высокой [c.30]

Выше мы рассмотрели процессы, протекающие при проведении электролиза, осуществимого от внешнего источника тока. Наряду с этими процессами заслуживают также внимания реакции, протекающие при внутреннем электролизе. Наиболее перспективным направ- [c.101]

Метод внутреннего электролиза нашел в последнее время довольно широкое применение. Это обусловлено рядом его преимуществ по сравнению с обычным электролизом. Для проведения анализа методом внутреннего электролиза не нужен источник постоянного электрического тока, что в сочетании с простотой аппаратуры дает возможность использовать его даже в небольших лабораториях. При работе гальванического элемента протекает только процесс окисления отрицательного электрода и восстановление ионов определяемого металла на положительном электроде. Побочные реакции при этом, как правило, отсутствуют, что значительно упрощает проведение анализа. Кроме того, методом внутреннего электролиза можно очень часто разделить такие катионы, которые не всегда удается разделить обычным электролизом. Для разделения катионов двух металлов нужно в качестве отрицательного электрода взять металл, потенциал которого является промежуточным между потенциалами разделяемых металлов. Например, отделить медь от цинка можно, применив в качестве отрицательного электрода никель. Судя по величине электродных потенциалов цинка (Я<> = =— 0,76 в), никеля = — 0,25 в) и меди ( <> = + О, 34 в), на положительном электроде восстанавливаются ионы Си++. Оки-слительно-восстановительная реакция протекает по уравнению [c.322]

Эта реакция зависит в значительной степени от концентрации железа в растворе п условий электролиза. Лучшим способом отделения небольших количеств меди от железа служит выделение меди методом внутреннего электролиза (см. ниже). [c.155]

Электрофорез (от электро и греч. phoresus — перемещение) — передвижение заряженных частиц (коллоидных) в жидкой нли газообразной среде под действие.м внешнего электрического поля. Э. применяют для обезвоживания торфа, красок, очистки глины и каолина для химической промышленности, для осаждения кау= чука и латекса, дымов и туманов, для изучения состава растворов и т. д. Электрохимические методы анализа — большинство их основано на электролизе. Сюда относят электрогравиметрический ана.тиз (электроанализ), внутренний электролиз, контактный обмен металлов (цементация), полярографический анализ, кулопометрию и др. Кроме того, к Э, м. а. относят методы, основанные на измерении электропроводности (кондуктометр и я) или потенциала электрода (потенциометрия). Некоторые электрохимические методы применяются для нахождения конечной точки титрования (амперометрическое титрование, коидуктометрическое титрование, потенциометрическое титрование, кулонометрическое титрование), Электрохимический ряд активности (напряжения) металлов фяд активности металлов) показывает их сравнительную активность в реакциях окисления-восста новления (слева направо восстановительная активность уменьшается) [c.157]

Образец цинка весом 200 г анализирует на следы меди методом внутреннего электролиза. Для этого образец растворяют в минимальном количестве азотной кислоты и раствор разбавляют водой до 2 л. Величину pH раствора поднимают до начала выпадения осадка гидроокиси цинка. Короткозамкнутые электроды цинка и платины вставляют в прибор, изображенный на рис. 12.5. После времени, достаточного для полного проведения реакции, платиновый электрод был взвешен и прибыль в весе составила 53,0 мг. а) Вычислите процентное содержание меди в образце. 9) Вычислите на основании уравнения Нернста количество меди в микрограммах, оставшееся в об-рааце. (Коэффициентами активности можно пренебречь.) [c.196]

В процессе внутреннего электролиза, который представляет разновидность электровесового анализа (см.) или ку-лонометрии (см.), определяемое вещество участвует в работе гальванического элемента. Например, при определении иона меди(П) в раствор погружают электроды из Р1 и 2п. Если их соединить через внешнюю цепь, то получится элемент Даниэля, в котором протекает реакция — [c.30]

Электрохимические аспекты коррозионных процессов можно рассмотреть на примере образца цинка, содержащего включения металлов, имеющих более положительный стандартный потенциал, например меди. Если на поверхности образца имеется пленка влаги, содержащая ионы металлов, то протекают процессы внутреннего электролиза (см.), т. е. реакции, идущие в элементе Даниэля (см.). Ионы цинка при этом переходят в раствор, а освобождающиеся электроны перемещаются в металле по направлению к локальным участкам с более положительным потенциалом, где ионы меди разряжаются, принимая электроны. Таким образом, коррозия цинка протекает практически непрерывно. Такого типа коррозионные процессы наблюдаются в тех случаях, когда два различных металла находятся в электрическом контакте с поверхностной пленкой атмосферной влаги, которая является электролитом. Присутствие второго металла в этих случаях не является цеобходи- [c.77]

Ход определения. Из мерной колбы, содержащей раствор меди в азотной кислоте (см. раздел Б , стр. 121), отбирают аликвотную часть такого объема, чтобы в ней содержалось от 0,01 до 0,1 яг меди. Если сточная вода не содержит окрашенных органических веществ, можно, не выделяя меди внутренним электролизом, непосредственно отобрать такую порцию, чтобы в ней было не меньше 0,01 мг меди. Отобранную порцию раствора разбавляют (или упаривают) до объема 50 мл, подкисляют 5 мл разбавленной (1 9) соляной кислоты (если анализируемый раствор имеет сильнокислую реакцию, его нейтрализуют, определив в отдельной порции требуемое количество титроваяного раствора щелочи), приливают 2 мл 5%-ного раствора комплексона III, 5 мл 0,1%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и полученную окраску сравнивают с окраской растворов стандартной шкалы. [c.124]

Внутренний электролиз . Таблица электродных потенциалов представляет собой количественную характеристику известного ряда напряжений. Элементы, расположенные в начале таблицы, являются наиболее активными, в конце—наименее активными. Любой металл может вытеснять менее активный металл из его соединений. Однако это положение можно использовать только для ориентировочных целей, при строгом же подходе нужно принимать во внимание кривые, изображенные на рис. 73 (стр. 103). Таким образом, следует ожидать, что медь будет згмещать серебро согласно реакции Си 2Ag+- - u" + 2Ag только до тех пор, пока вследствие увеличения потенциала выделения серебра и [c.112]

Процессы, протекающие в гальваническом элементе, используются в количественном анализе в методе внутреннего электролиза. Если в раствор, содержащий ионы какого-либо металла, ввести электрод из более активного металла, накоротко замкнутый с платиновым электродом, то получается гальванический элемент, в котором отрицательным электродом будет более активный металл. Например, если в раствор AgNOз внести накоротко замкнутые электроды из цинка и платины, то возникает гальваническая цепь, выражаемая схемой 2п А Юз Р1. В этом гальваническом элементе будет протекать реакция окисления-восстановления [c.329]

Метод внутреннего электролиза нашел в последнее время довольно широкое применение. Это обусловлено рядом его преимуществ по сравнению с обычным электролизом. Для проведения анализа методом внутреннего электролиза не нужен источник постоянного электрического тока, что в сочетании с простотой аппаратуры дает возможность использовать его даже в небольших лабораториях. При работе гальванического элемента протекает только процесс окисления отрицательного электрода и восстановление ионов определяемого металла на положительном электроде. Побочные реакции при этом, как правило, отсутствуют, что значительно упрощает проведение анализа. Кроме того, методом внутреннего электролиза можно очень часто разделить такие катионы, которые не всегда удается разделить обычным электроллзом. Для разделения катионов двух металлов нужно в качестве отрицательного [c.329]

Химическое серебрение с давних пор применяли для получения светоотражающего слоя на стекле. Процесс основан на реакции восстановления ионов серебра до металла, которая происходит при смешивании двух растворов — цианидного, нитратного, аммиакатного или смешанного комплекса серебра и восстановителя — пирогаллола, формальдегида или сегнетовой соли. Растворы эти стойки против разложения лишь при раздельном хранении, а при смешивании их компоненты быстро вступают в реакцию, осаждая на стекле зеркальный слой мелкозернистого серебра толщиною менее 1 мкм. Практически одноразовое использование раствора, содержащего драгоценный металл, неблагоприятно характеризует такой процесс с экономической стороны. Усоверщенствование химического серебрения идет по пути повышения стабильности растворов введением в них специальных добавок. Некоторое применение получил процесс кон-тактно-химического серебрения, когда в результате подключения к обрабатываемому металлу более электроотрицательного, например алюминия или магния, на химический процесс накладывается внутренний электролиз. Такой способ приемлем для серебрения внутренней поверхности труб, мелких деталей сложной конфигурации. Толщина получаемых покрытий может достигать [c.222]

Из.мерению количества элемента (в-ва) обычно предшествует химич. подготовка, к-рая состоит в обогащении и отделении определяемого элемента в виде подходящего соединения, удобного для соответств. измерения. В связи с недостаточной селективностью и чувствительностью многих методов измерения колич. в-ва большое значение имеют методы групповых разделений и методы выделения отдельных элементов путем осаждения, перегонки, экстракции и др. (см. также Чувствительность аналитических методов, Чувствительность реакции). Осаждение и экстракцию многих сопутств. ионов можно предупредить превращением их в устойчивые комплексные ионы (см. Маскировка). Выделить иа р-ра определяемый элемент в свободном виде или в форме окиси можно также электролизо.м. Подбирая соответств. условия, удается одш) элементы осадить на электроде, а другие оставить в р-ре. Для выделения небольших количеств многих металлов применяется метод внутреннего электролиза. Одним из наиболее эффективных методов разделения является хроматография (см. Хроматография). [c.110]

Выделение сурьмы в металлическом состоянии. Сурьму в солянокислом растворе можно высадкть на меди (реакция Рейнша). Этот метод служит для выделения сурьмы из меди, сплавов на основе меди и из олова. Сурьму, содержащуюся в меди в количестве 0,001%, можно достаточно полно выделить этим способом. Предварительное восстановление меди (II) до меди (I) и осаждение мышьяк можно эффективно осуществить с помощью гипофосфита (см. ). Сурыму можно также выделить методом внутреннего электролиза из растворов э горячей разбавленной соляной кислоте, содержащих солянокислый гидразйн при этом катодом служит спираль из медной проволоки, анодом — железо или свинец . При проведении электролиза в раствор следует добавить около 1 мг мышьяка, иначе процесс идет медленно. [c.228]