Катализаторы процессов полимеризации и алкилирования

Перераспределение водорода представляет огромный интерес для понимания сущности реакций, протекающих при каталитических процессах над катализаторами (крекинг, полимеризация, алкилирование и др.), и изучению его посвящено много работ. [c.10]

КАТАЛИЗАТОРЫ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.13]

Фтористый водород в виде газа применяется для синтеза фтор-углеродов, фреонов, инсектофунгицидов, а также для извлечения урана из фосфатов, получения фторидов. Жидкий фтористый водород используется как катализатор процессов полимеризации и алкилирования. [c.126]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Основным типом химических превращений при крекинге являются эндотермические реакции разложения. Остальные реакции —полимеризации, алкилирования, ароматизации, деалкилирования, изомеризации и перераспределения водорода — экзотермичны. При проведении процесса на цеолитсодержащих катализаторах роль экзотермических реакций возрастает. Некоторые из них являются первичными, но большинство — вторичными. Рассмотрим [c.44]

Галогены в СНГ нефтеочистительных заводов. Фтор, вероятно, выделяется в процессе алкилирования в присутствии фтористоводородной кислоты как катализатора, применяемого иногда при обработке легких фракций. Более обычной примесью является хлор, количество которого не превышает десятитысячных долей процента. Возможный источник его на нефтеочистительных заводах — метилхлорид, используемый в некоторых процессах полимеризации изобутиленовых растворителей, а также в процессе десорбции хлорида платины в каталитическом риформинге (высвобождается около 0,15 % хлора от массы катализатора в течение 30-часового цикла). Другим возможным источником хлора может быть морская вода, нередко используемая для промывки загрузочной линии между циклами подачи пропана и бутана. Пример засорения СНГ хлором — выделение хлорида цинка на латунном наконечнике горелок, сжигающих пропан. [c.36]

Следует отметить, что как в процессах полимеризации, так и алкилирования теоретически серная кислота не расходуется, а лишь служит катализатором, участвующим в промежуточных стадиях реакции. В практических услов иях серная кислота частично расходуется на реакцию сульфирования, в результате которой она разбавляется выделяющейся водой. Наряду с этим уменьшается концентрация кислоты в кислом слое вследствие образования полимеров, растворимых в серной кислоте и других побочных продуктов. Вследствие этого концентрация отработанной кислоты падает. [c.136]

Как известно, в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности большинство технологических процессов осуществляется в присутствии катализаторов. К ним относятся каталитический крекинг, каталитическая ароматизация, каталитическая очистка от сернистых соединений, полимеризация, алкилирование, окисление парафинов, гидратация олефинов, деструктивная гидрогенизация, селективное гидрирование, синтезы на базе окиси углерода и водорода и многие другие процессы. [c.304]

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

Но реакции гидратации и дегидратации представляют не только исторический интерес. Они открывают широкие возможности дальнейшего глубокого изучения катализа. Во-первых, эти реакции, как было показано в предыдущей главе, протекают параллельно реакциям дегидрогенизации, что Баландин, Рогинский, Рубинштейн и другие химики использовали для выяснения вопроса о характере контакта органических реагентов с катализаторами. Во-вторых, реакции гидратации и дегидратации, протекая одинаково легко в присутствии кислот в растворах и солей и окислов в жидкой и паровой фазах, указывают на какую-то общность между процессами гомогенного и гетерогенного катализа. Реакции гидратации и дегидратации интересны еще тем, что они, подобно реакциям гидро- и дегидрогенизации, тесно связаны со многими другими реакциями, в процессе которых создаются или разрываются углерод-углеродные связи. Это обстоятельство должно способствовать решению вопроса о механизме реакций полимеризации,, алкилирования и крекинга. Наконец, реакции гидратации и дегидратации играют, вероятно, решающую роль в биологических процессах синтеза и распада белков, жиров, углеводов и высокомолекулярных веществ ферментативного. назначения. [c.262]

Из каталитических процессов наибольшее развитие получает каталитический крекинг [12]. В зависимости от режима я катализатора процесса может осуществляться расщепление углеводородов, их дегидрогенизация, изомеризация, гидрогенизация, полимеризация. Сырь ем для каталитического крекинга обычно служат керосино-соляровые фракции или вакуумные дистилляты. Получаются изобутан, низкомолекулярные олефины, используемые для алкилирования, полимеризации, производства синтетических каучуков и для других целей [13]. [c.11]

Катализаторы алкилирования являются одновременно полимери-зующими катализаторами. Из процессов полимеризации и алкилирования первый протекает со значительно большей скоростью, поэтому принимаются специальные меры для подавления полимеризации. Эти меры заключаются в том, что в реакционной смеси поддерживается низкая концентрация олефина. Молярное отношение изобутана к олефину обычно составляет 5—6 1 до 10 1. [c.297]

Фосфорная кислота, конденсированные кислоты и дегидратированные фосфаты служат катализаторами в процессах дегидрирования, алкилирования и полимеризации углеводородов. Их применяют также в производстве синтетического каучука, в кожевенной промышленности, для улучшения фильтруемости вискозного шелка и др. [c.31]

Непосредственно фосфорная кислота применяется, например, как катализатор процессов дегидрирования, полимеризации и алкилирования углеводородов. Фосфорная кислота, фосфат серебра, тринатрий, динатрийфосфаты, а также и некоторые другие фосфаты находят применение в фотографии. Фосфорную кислоту используют также для приготовления зубных цементов. [c.15]

Наиболее характерными для этих катализаторов являются процессы гидрирования, восстановления и различные окислительно-восстановительные процессы, в особенности с участием молекулярного кислорода. Для процессов изомеризации, крекинга, гидрокрекинга, дегидрирования, дегидроциклизацни широко используются платиновые металлы на активных носителях. Процессы полимеризации, алкилирования, замещения малохарактерны для этих веществ. [c.1005]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Наконец, процесс полимеризации олефинов (в рас( матриваемых условиях) без сопутствующей ему деполимеризации или д( струкции также мало пригоден для объяснения механизма снижения содержания олефинов после очистки. Если бы в составе олефинов находились только амилены, а полимеризация прекращалась после образования димеров, то и тогда димеры не вошли в состав фракции с концом кипения 142—143 °С. По этим же сообра-5кениям можно исключить из рассмотрения и процесс алкилирования парафинов олефинами, тем более что протекание такого нроцесса в присутствии алюмосиликатных катализаторов еще не доказано. [c.108]

Рассматриваемые катализаторы представляют собой смешанные окислы алюминия и кремния, содержащие в качестве активатора небольшие количества воды [46]. Они получили разнообразное применение в промышленности в процессах крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. Это типичные представители кислотно-основного катализа. В процессе приготовления происходит поликонденсация гелей AI2O3 и Si02 с образованием связей —Si—О—А1—. Это не исключает наличия в алюмосиликатах и связей типа —Si—О—Si— или —А1—О—А1—. [c.106]

Деструктивное алкилирование проиоходит в результате р-рас-пада промежуточных карбкатионов и приводит к образованию углеводородов С5—С . Роль этого процесса возрастает с температурой. Полимеризация алкенов дает продукты большей молекулярной массы, чем Са. Процессы полимеризации подавляются избытком изобутана. Взаимодействие алкенов с катализатором снижает концентрацию и активность катализатора. [c.263]

Очень интересные наблюдения были сделаны при изучении реакции бензола с изобутиленом. При взаимодействии этих реагентов в нрисутствии 2% ВРз Н3РО4 по отношению к бензолу в основном протекает процесс полимеризации изобутилена (на алкилирование расходуется только 40% изобутилена). В присутствии Ъ% ВРз Н3РО4 па алкилирование идет 97% изобутилена, а при дальнейшем увеличении количеств катализатора увеличивается содержание в алкилате трет, бутилбензола, и полимеризация изобутилена почти полностью подавляется, как это видно из данных табл. 54 (опыты 1—4) [59]. [c.90]

Суш,ественное влияние на общий выход и характер продуктов, алкилирования оказывают молярные соотношения реагентов, темнература и количество катализатора. Обычно, чем больше молярное отношение галоидфенола к олефину (в пределах до 4 1), тем меньше получается соединений фенольного тина. Температура в пределах 20—100° С не оказывает заметного вйияпия на выход продуктов алкилирования, но нри более высокой темиературе-процесс протекает более глубоко с образованием более сложной смеси продукто в. Увеличение времени реакщш часто дает лучший выход продуктов алкилирования, особенно в случае жидких олефинов. Количество катализатора от 0,2 до 0,3 моля на 1 моль олефина не оказывает существенного влияния на реакцию. Применение 0,1 моля ВРз Н3РО4 немного понижает выход продуктов алкилирования, но и этого количества достаточно для получения хорошего выхода продуктов. Количество катализатора, равное 0,4 моля и выше уско ряет алкилирование, но в то-же время способствует и процессу полимеризации олефинов. Для большинства реакций наиболее благоприятными условиями являются молярные отношения галоидфенола, олефина и катализатора, равные 2—3 1 г 0,2—0,3, и температура 30—40°. [c.206]

Катализаторы процесса. Алкилирование изобутана олефинами на отечественных установках проводится в присутствии серной кислоты. Для алкилирования бутиленами применяется 96—987о-ная серная кислота, для алкилирования пропиленом необхо.адма кислота более высокой концентрации — в среднем 98—1007о. В процессе алкилирования постепенно происходит снижение концентрации серной кислоты, вызываемое взаимодействием кислоты с непредельными углеводородами и влагой. При понижении концентрации реакции алкилирования замедляются, а реакции полимеризации ускоряются. Поэтому отработанную кислоту заменяют свежей, концентрированной. [c.298]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Переработка легкого и х азового сырья обычно протекает более избирательно, но сопровождаясь значительной деструкцией, особенно в присутствии катализаторов (гидрирование, дегидрирование, алкилирование, полимеризация, изомеризация) теилоты таких процессов могут вычисляться по специальным термодинамическим таблицам или справочникам фнзако-химичесхшх величин [c.388]

Жидкий фтористый водород применяют в качестве растворителя спиртов, альдегидов, эфиров и катализатора для процессов полимеризации, изомеризации и алкилирования, в частности при синтезе высокооктановых моторных топлив. Для этих же целей в ряде случаев применяют и фтор сульфоновую кислоту и гексафторфос-форную кислоту. Значительные количества безводного газообразного и жидкого HF применяют для получения фторзамещенных органических соединений — фторуглеродов, испольауемых в качестве теплоносителей, диэлектриков, средств огнетушения, термоустойчивых смазочных веществ, а также для изготовления термо- и химически стойких пластических масс — фторопластов, — в частности тетрафторэтилена (тефлона) и проч. хлорсодержащие фторугле-роды, называемые фреонами, получили широкое распространение в качестве рабочих тел в холодильных машинах. Безводный HF [c.315]

Таким образом, многочисленные данные подтверждают, что компоненты катализаторов Циглера Натта в отдельности ката литически не эффективны при полимеризации а олефинов не зависимо от их фазового состояния В процессе полимеризации вначале происходит комплексообразование а затем —образо вание связи переходный металл углерод (алкилирование пере ходного металла) Алкилированная форма переходного металла [c.19]

Имеется целый ряд технологических процессов, в которых химическое превращение сырья в готовые продукты осуществляется не только под действием высокой температуры, но и в присутствии катализаторов. Такими процессами в производстве топлив явл.чются каталитический крекинг, каталитический риформинг, изомеризация, полимеризация, алкилирование, гидрокрекинг и гидроочистка. Ниже кратко рассмотрены некоторые из этих процессов. [c.28]

Уже в течение многих лет большое промышленное значение имеет процесс полимеризации пропилена в присутствии фосфорнокислых катализаторов [20] для получения низших полимеров, особенно так называемого тетрапропилена (=додецилена), из которого путем взаимодействия с бензолом (см. схему реакции в разделе алкилирование ) или фенолом получают ценное сырье для производства моющих средств. Аналогичным образом осуществляют также полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты [21], причем реакцию можно проводить с преимущественным получением диизобутилена, представляющего собой смесь следующих олефинов [c.362]

Эти процессы выполняют в нефтепереработке подсоб-йую роль при переработке нефтяных газов. Тот и другой сопряжены с преобразованием молекул легких углеводородов в более крупные молекулы. Процессом полимеризации называется соединение двух или нескольких одинаковых углеводородных молекул в более крупные молекулы процессом алкилирования — присоединение осколка Царафинового углеводорода к молекуле олефина. В качестве катализаторов в обоих случаях преимущественно используются концентрированные кислоты газообразные, жидкие или твердые. [c.13]

Со времени открытия комплексных металлоорганич. катализаторов велись интенсивные дискуссии относительно того, происходит ли внедрение мономера по связи А1 — С или по связи Ме — С (где Ме — переходный металл). Первоначально предполагалось, что активна связь А1 — С. Однако теперь получен ряд достаточно падежных экспериментальных данных, к-рые позволяют утверждать, что внедрение мономера происходит только по связи Ме — С. Тем не менее роль алюминийорганич. компонента заключается не только в алкилировании переходного металла. По-видимому, соединение алюминия также входит в состав активного центра и играет определенную, пока еще недостаточно выясненную роль в самом процессе полимеризации. [c.545]

Фосфорная кислота непосредственно применяется, например, как катализатор процессов дегидрировапия, полимеризации и алкилирования углеводородов. Пищевая фосфорная кислота с успехом используется в производстве безалкогольных напитков, фруктовых соков (опа полезна для человека и не портит вкуса напитков). [c.24]