Вязкое состояние стекла

НИЮ без кристаллизации (например, глицерин). Область высокоэластического состояния у низкомолекулярных веществ обычно мала, часто практически незаметна. У чистых аморфных.полимеров все три состояния — вязкотекучее (выше точки Г/), высокоэластическое (между точками Tf и Tg) и стеклообразное (ниже точки Tg) — обычно легко реализуются и имеют хотя и несколько размытые, но вполне отчетливые границы. Гомогенные смеси (истинные растворы) полимера с растворителем также могут находиться во всех трех состояниях. Обычно как температура текучести Tf, так и температура стеклования Tg представляют собой непрерывные функции состава гомогенной системы полимер—растворитель. На диаграмме состав—температура можно различить три области а — вязко-текучие растворы (выше Tf), Ь — высокоэластичные растворы (между Tf и Tg), с — стекло- [c.29]

Напряжения в стеклоизделиях при их термообработке существуют только до тех пор, пока между отдельными частями изделия имеется градиент температур. Такие напряжения называются временными или термоупругими. Временные напряжения приводят к разрушению изделий, как правило, при нагревании последнего. Поэтому при построении термических режимов обработки изделий нельзя допускать возрастания их значений до разрушающих. При вязком состоянии стекла опасности возникновения временных напряжений при изменении температурного режима нет. Если изделие охлаждается, находясь в вязком состоянии, то напряжения, возникающие вследствие неравномерного распределения температур, приводят к необратимой пластической деформации размягченных слоев стекла, которая после окончательного охлаждения вызовет появление термопластических (остаточных) напряжений. Для их устранения требуется дополнительный отжиг изделия. [c.7]

Наиболее широко стекла марок С-90-1 и С-88-4 применяются для изготовления колб и ножек некоторых генераторных ламп, газосветных трубок и т. д. Эти марки стекол имеют низкую температуру размягчения. Свинцовое стекло марки С-88-4 содержит значительное количество свинца. Большой интервал температур, в котором сохраняется вязкое состояние стекла, а также мягкость, высокая пластичность и хорошие диэлектрические свойства обусловили применение стекол марки С-88-4 для изготовления сложных деталей вакуумных приборов. [c.20]

Наличие ненасыщенности ковалентной составляющей связи приводит к возникновению полимерного состояния системы или формированию вязких расплавов стекла под воздействием темпера- [c.7]

Ясно, что стекло чувствительно к несплошностям (в данном случае царапине), а свинец нет. Конструкционные стали занимают промежуточное положение между стеклом и свинцом и в зависимости от условий могут находиться в хрупком или вязком состоянии. [c.81]

Силикаты калия, как и натриевые силикаты, способны к стекло-образованию в безводном и гидратированном состоянии. Безводные стекла могут быть гидратированы в той или иной степени без утраты стеклообразного состояния. Высокие степени гидратации характеризуются нарастанием пластичности и переходом в вязкие массы. С другой стороны, удаление влаги из растворов также позволяет получить стекловидные тела. По сравнению с натриевой системой, в соответственных состояниях стекла системы К2О—5Юг— Н2О характеризуются большей вязкостью и гигроскопичностью. Для калиевых стекол характерна также более высокая скорость растворения в воде. [c.35]

Плавку производят в печах, обогреваемых пламенем горючего газа. Расплавленной прозрачной массе дают несколько остыть. Стекло имеет ценное свойство не сразу переходить из жидкого состояния в твердое, а делаться сначала вязким. В этом состоянии стекло можно выдувать или обрабатывать прессованием. До сравнительно недавнего времени подавляющую часть стеклянных изделий рабочие выдували силой своих легких. Этот способ получения стеклянных изделий знаком человеку уже несколько тысячелетий фигуры выдувальщиков встречаются на надгробных памятниках египетских царей (фараонов), живших 4000 лет назад. [c.227]

Стеклообразные расплавы в жидком п вязком состояниях, в определенных температурных интервалах, способны кристаллизоваться. Кристаллизационная способность стекол может быть выражена в большей или меньшей степени, в зависимости от состава стекла и температуры. [c.58]

Состояние Стекло- Высоко- Вязка- Разло- [c.288]

Вязкое состояние, соответствующее температуре плавки стекла. .. [c.300]

Наблюденные теми или иными способами температурные явления можно разделить на три группы в зависимости от того, какое состояние стекла они характеризуют — хрупкое, вязкое или область размягчения. [c.99]

Таким образом, переход- стекла из хрупкого в вязкое состояние сопровождается сложными температурными явлениями. Характеристика температур, служащих границами различных состояний, через которые проходят стеклообразные системы при нагревании, дана в табл. 12. Эти температуры связаны с определенной вязкостью, однако надо иметь в виду, что указанные значения вязкости справедливы при условии четкой спецификации методов [c.107]

IV участок — формообразование. Это — зона стеклования. Здесь в интервале температур от 800 до 650°С стекло находится в вязком состоянии, очень удобном для формообразования. Вязкость достаточно велика, чтобы не возникла спонтанная кристаллизация, поэтому изменение температуры на этом участке может происходить медленно. [c.111]

Для каждого полимера в определенных границах температур принципиально возможны все три указанных состояния. Например, натуральный каучук при обычной температуре может обратимо растягиваться в 5—6 и более раз. При этой температуре каучук находится в высокоэластичном состоянии. Если же каучук охладить до температуры —73 °С, он становится твердым и хрупким, как стекло (стеклообразное состояние). При нагревании каучука до 180 °С он начинает обнаруживать пластические свойства и способность течь (вязко-текучее состояние). [c.250]

Шихту варят, пока масса не станет жидкой и подвижной, затем ее постепенно охлаждают до вязкого состояния и изготовляют изделия Шихту варят, а затем изготовляют художественные изделия и бытовую посуду, оптические стекла [c.212]

Полимеризация в блоке требует больших предосторожностей, так как реакция может легко привести к взрыву. Чтобы избежать этой опасности, полимеризацию ведут при низкой температуре, постепенно доводя массу до вязкого состояния и медленно повышая температуру к концу реакции. Этот способ полимеризации применяют только при изготовлении органического стекла или при покрытии некоторых изделий. [c.238]

К- С. Евстропьев [91] также считает, что в области вязкого состояния изменение закона электропроводности связано со сложными молекулярными превращениями, протекающими Б стекле. Он полагает, что здесь с ростом температуры происходит разупорядочение структурных группировок и энергия активации становится функцией температуры [c.115]

Легкоплавкое стекло С-88-4 содержит значительное количество свинца его характеризует мягкость, высокая пластичность, большой диапазон температур, в котором сохраняется вязкое состояние, хорошие диэлектрические свойства. Свинцовое стекло спаивается со сплавами на основе железа. Для предотвращения восстановления свинца железом производят омеднение поверхности металла в месте спая. [c.446]

Разновидностью аморфных тел являются стекла. Стеклообразное состояние вещества получается из вязкого расплава при быстром его охлаждении, т. е. твердении без кристаллизации. [c.10]

Стеклообразное состояние возникает тогда, когда при быстром охлаждении вязкого расплава упорядочение структуры—образование дальнего порядка, требующее значительной перегруппировки атомов, не успевает совершиться. Так как при дальнейшем понижении температуры вязкость еще более возрастает, неупорядоченное стеклообразное состояние сохраняется неопределенно долгое время. Прозрачность стекла, благодаря которой оно находит столь широкое применение, связана именно с тем, что при затвердевании его не происходит кристаллизации. Если бы стекло состояло из отдельных достаточно крупных кристаллов, на поверхности раздела между ними происходило бы отражение света, п стекло потеряло бы прозрачность. [c.195]

Например,- полифосфаты при растворении распадаются на мономерные катионы и высокомолекулярные анионы, которые, гидролизуясь, расщепляются. При достижении высокой концентрации раствора возникают ассоциаты высокомолекулярных анионных частиц, находящихся в равновесии с мономерами (катионными и анионными) и полимерными анионами. Посредством водородных связей эти частицы взаимодействуют с растворителем. В результате возникают вязкие метастабильные растворы, занимающие промежуточное положение между истинными и коллоидными. Вследствие изменения pH, концентрации (сушка) или воздействия температуры такие растворы-связки превращаются сначала в коллоидные — происходит выделение цементирующей фазы в аморфном состоянии. Участие этой фазы в следующей ступени межзерновой конденсации приводит к отвердеванию. Движущей силой процесса межзерновой конденсации является избыточная поверхностная энергия цементирующей фазы, обладающей высокой удельной поверхностью. Способствует межзерновой конденсации метастабильность аморфного состояния. Обычно конденсация на первом этапе реализуется путем поликонденсации. В ряде случаев образование коллоидных частиц не происходит, и система при изменении условий стеклуется. Таким образом, отвердевание связок может заканчиваться стеклованием. [c.11]

В чисто научном смысле температурная зависимость вязко-упругих свойств полимеров представляет интерес с двух основных точек зрения. Во-первых, как это было показано в гл. 6, невозможно получить, используя один экспериментальный метод, всю область исследуемых частот, чтобы оценить релаксационный спектр при одной температуре. Поэтому для значительного облегчения выполнения эксперимента следует менять температуру так, чтобы интересующие исследователя релаксационные процессы происходили в доступном временном интервале. Такой подход предполагает, разумеется, наличие простой взаимосвязи между выбранными интервалами времени и температуры. Ниже будет показано, в какой степени справедливо это предположение. Во-вторых, представляется необходимым достижение молекулярного объяснения вязкоупругого поведения. В общем случае свойства полимеров меняются при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние либо с ростом температуры, либо с увеличением продолжительности воздействия. Что касается стекло- [c.127]

При температурах несколько ниже 500° (для силикатных стекол) течение вязко-упругих аморфных материалов подчиняется эмпирическим уравнениям Майкел-сона . Стотт нашел, что эти эмпирические уравнения удовлетворяются даже при 486,5°С. Однако при 529°С характеристические константы в уравнениях Майкелсона изменяются. Это объясняется изменением молекулярного состояния стекла . [c.113]

Исчерпывающую теорию соотношений, существующих между неупругой деформируемостью и термическим расширением стекла в интервале отжига, разработал Тул . На свойства стекла влияют не только изменения температуры как таковой, но также изменения температ)фы (молекулярного равновесия в стекле. В за-каленнам стекле равновесная температура понижается со значительной скоростью даже тогда, когда фактическая температура лежит в интервале непосредственно ниже интервала отжига, в котором стекло приобретает пластичные свойства. Следовательно, уравнения для необычных явлений расширения и сокращения в интервале отжига применимы только к таким состояниям, при которых стекло ведет себя как чисто вязкое тело, и они несправедливы для изменений в стекле, находящемся в пластично-вязком состоянии (ом. А. И, 42), при котором неупругая деформируемость возрастает с нагрузкой. Различные тепловые эффекты возникают вследствие того, что равновесие между средним внутренним давлением, обусловленным молекулярными притяжениями, и средним термическим давлением, вызываемым термическими колебаниями, нарушается во время перегревания или переохлаждения. Эти нарушения равновесия вызывают аномальные молекулярные упругие напряжения, которые постепенно затухают со скоростями, определяемыми неупругой деформируемостью, управляющей также скоростями релаксации обычных деформаций в отжигаемом стекле. [c.185]

При таких превращениях адсорбционных систем наблюдаются некоторые переходные фазы, играющие определенную роль в химии глии. В этих фазах кристаллический рост может происходить только в одном или двух направлениях, по которым образуются микро- или макроскопические кристаллиты, в то время как по другим направлениям система остается коллоидно-дисперсной. Таким образом могут образоваться одномерные коллоиды с типичными физико-химическими свойствами, принадлежащие частично к области коллоидной химии, а частично к области кристаллографии. Уже в 1918 г. Марцели получил мелкие, чрезвычайно тонкие чешуйки слюды. Моиомолекулярный слой в этих кристаллах в направлении его поверхности может быть даже макроскопических размеров. Для таких продуктов существенно, что трехмерный рост их кристаллов затруднен, например, высокой вязкостью среды, в которой они растут. Поэтому такие аномалии развития кристаллов часто наблюдаются при зарухании вязких расплавов стекла или при разделении компонентов в густых коллоидных гелях. Материалы, состоящие преимущественно из таблитчатых или игольчатых частиц, могут, таким образом, оставаться истинными коллоидами в одном или двух направлениях. Особенно важный пример такого рода привел Уэрри , обнаруживший истинные коллоиды в естественном бентоните, образованном в процессе кристаллизации вулканических стекол (пеплы, пемзы) и последующей гидротермальной переработки, содержащем типичные микроскопические реликтовые структуры . Бентониты, состоящие преимущественно из монтмориллонита, имеют сходное с коллоидными гелями свойство сильно набухать и обладают такой же пластичностью во влажном состоянии и высокой адсорбционной способ-ностьюЧ Они отчетливо двупреломляют, что прежде принималось за явление внутреннего натяжения, тогда как, согласно Ларсену, двупреломление объясняется их кристаллической структурой. Если сухой бентонит растереть с иммерсионной жидкостью, то будет наблюдаться ясная интерференционная картина в сходящемся поляризованном свете двуосных кристаллов с малым углом оптиче- [c.307]

Излом на температурной зависимости вязкого течения, как было показано ранее [ ], связан с изменением характера колебательного движения атомов при переходе от твердого состояния к жидкому. Валентные колебания центрального атома структурной единицы (81 — в 310температурах несколько меньших, чем температура затвердевания стекла Т,). Интенсификация валентных колебаний приводит к изменению теплоемкости, коэффициента термического расширения и других свойств. В области температур, приблизительно соответствуюш их вязкости 10 пуаз, валентные колебания полностью включены, и образуется система недифференцированных валентно-деформационных колебаний. Анализ теплоемкостей стекол в области температур размягчения и отншга показывает, что в рассматриваемом интервале молярная доля структурных узлов, 1дт у которых возбуждены валентные колебания всех мостиковых связей (4 у 310./,, 3 у ВОа/ и т.д.), изменяется от бесконечно малой величины до 1. Согласно представлениям Р. Л. Мюллера, вязкое течение стекла, являюш,ееся процессом неремеш ения одних структурных единиц относительно других, лимитируется переключениями мостиковых ковалентных связей в актах валентно-деформационных колебаний [ ]. Изменение с ростом температуры количества структурных единиц, принципиально способных участвовать в вязком течении, приводит к тому, что температурный коэффициент вязкости в [c.47]

Вернемся теперь к графическому изображению релаксационных состояний и релаксационных переходов, происходящих в пределах одного — жидкого — фазового состояния (рис. П. 2). Для этого воспользуемся рис. I.14, но дорисуем на плоскости д(х)—Г температурный спектр , эквивалентный (т). Напомним, что при подобном изображении релаксационного спектра система в зависимости от силы и энергии, связанных с воздействием, показываемым стрелкой действия, слева от стрелки действия даст неупругий, а справа — упругий отклик. Если спектр рис. II. 2 относится к одной какой-то полимерной системе (впрочем, приводимые соображения частично применимы даже при анализе сдвигового воздействия на кристаллы — см. [19]), то стрелке 1 будет соответствовать твердоподобное (вплоть до хрупкого) поведение, которое связано со стеклообразными свойствами, стрелке 2 — высокоэластическое, а стрелке 3 — вязкое поведение (т. е. необратимое течение). Опыты такого рода с неорганическими и органическими стеклами хорошо известны еще со времен работы Лазуркина и Александрова [39, с. 181]. [c.78]

При 1470 °С а-тридимит переходит в а-кристобалит. Область устойчивости а-кристобалита — 1470—1728 °С. При охлаждении он переходит в р-кристобалит (тоже неустойчивая форма, но может сохраняться неопределенно долго при обычных условиях). Состояния, отмеченные на диаграмме пунктиром,— неустойчивы. При 1728 X а-кристобалит плавится, но при 1800 °С и до 2000 °С расплав еще остается очень вязким. Кремнеземистый расплав легко переохлаждается в кремнеземистое (кварцевое) стекло. При нагревании до температуры выше 1000 °С оно расстекловывается с выделением метастабильного кристобалита. [c.33]

Вязкостные характеристики. При жидком шлакоудалении нас начинают интересовать уже не характеристики предл идкостно-го состояния шлаков и золы, а свойства шлаков в виде перегретой жидкости. Топливные шлаки, находясь в твердом состоянии, представляют собой стекловидную массу, т. е. так называемые переохлажденные жидкости , и в отличие от истинно твердых тел имеют значительно растянутый температурный интервал замерзания вместо единственной температурной точки плавления (замерзания). В физико-химической теории стекла различают три области его состояния 1) истинно жидкую 2) вязкую , в которой идет частичная ассоциация молекул с постепенной плавной потерей подвижности 3) хрупкую , когда наступает полная кристаллизация. Основной характеристикой в двух первых областях становится текучесть величина, обратная вязкости. [c.281]

Таким образом, если Журков с сотр. [3.1, 3.2] считает, что кинетика разрушения твердых полимеров в основном определяется разрывом химических связей, то Шишкин [3.30] полагает ответственными за кинетику разрушения и прочность полимеров межмолекулярные силы. Для высокопрочного состояния полимеров это физически обоснованно, так как высокие значения прочности могут превышать значения пределов пластичности этих материалов, как это имеет место в неорганических стеклах в квазихрупком и тем более в пластическом состоянии. Отличие заключается лишь в том, что в неорганических стеклах ответственными за прочность и пластичность являются одни и те же химические связи (в силикатных стеклах вязкое течение является химическим течением материала), а в линейных полимерах ответственными за пластичность (вынужденную высо-коэластичность) являются силы межмолекулярного взаимодействия, а за прочность могут быть ответственными (могут яв- [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология