Температурные характеристики полимеров температура плавления

Характеристикой полностью аморфных стеклообразных полимеров служит температура стеклования Тс, а характеристикой полностью кристаллических полимеров — температура плавления Тпл- Полукристаллические (аморфно-кристаллические) полимеры имеют две температурных характеристики температуру стеклования Тс и температуру плавления Тдл. При нагревании полукристаллического полимера сначала при температуре Те происходит размягчение аморфной фазы, переход ее из стек- [c.40]

Температурные характеристики высокомолекулярных кремнийорганических соединений выражены менее четко, чеМ температурные характеристики мономеров. Это объясняется рядом причин 1) полидисперсностью высокомолекулярных соединений, исключающей в большинстве случаев возможность кристаллической структуры для них растворяя друг друга взаимно, полимеры с различной длиной цепи образуют стеклообразные твердые растворы 2) ослаблением сил межмолекулярного воздействия за счет возрастания кинетической энергии молекул при нагревании, которое приводит в случае полимеров линейной и разветвленной структуры к постепенному переходу из стеклообразного в высокоэластичное и далее вязко-текучее состояние постепенное прохождение полимером этих стадий исключает, как правило, наличие резко выраженного интервала температуры плавления 3) термическим разложением вещества, начинающимся раньше, чем оно может закипеть даже в условиях глубокого вакуума. Поэтому, хотя многие кремнийорганические полимерные соединения могут существовать не только в вязкотекучем, но и в капельно-жидком состоянии ( например, полисилоксановые жидкости и масла), установить температуру кипения их также не удается. [c.152]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Однако, как уже отмечалось (см. 5.3.1), у кристаллических полимеров в отличие от низкомолекулярных кристаллов плавление происходит не при определенной температурной точке, а в некотором интервале температур. Под Тпя понимают среднюю температуру этого интервала. Кроме того, у полимеров температура плавления и температура обратного фазового перехода из аморфного (высокоэластического релаксационного состояния) в кристаллическое состояние - температура кристаллизации (Гкр)-не одинаковы, причем Г л > (средней температуры интервала кристаллизации). С увеличением Гкр интервал температуры плавления сужается. Все это связано с явлениями релаксации. Таким образом, у однофазного кристаллического полимера существуют три температурных характеристики Гкр <Тпл<Ту. Температура плавления, как и Т , зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия (энергии когезии) и от способности макромолекул к конформационным превращениям (гибкости цепей) тем выше, чем больше энергия когезии и меньше гибкость макромолекул. В каждом конкретном случае определяется соотношением двух величин энергии когезии и потенциального барьера внутреннего вращения. [c.152]

Молекулярный вес полимера является важнейшей характеристикой потому, что она связана непосредственно с величиной молекулы и, в первую очередь, с ее длиной. Обыч-но с увеличением длины молекулярной цепи полимера повышается прочность нитей и пленок, увеличивается их эластичность и уменьшается растворимость, повышается вязкость растворов и температура плавления, расширяются температурные пределы высокоэластического состояния. [c.185]

Важнейшими характеристиками полимеров, определяющими температурные пределы их использования, являются температуры хрупкости, стеклования, текучести и плавления. [c.218]

Прежде чем перейти к математическому описанию рассмотренных выше методов плавления, рассмотрим температурные зависимости и реологические свойства аморфных и полукристаллических полимеров, которые имеют непосредственное отношение к элементарной стадии плавления. Это необходимо для понимания методов плавления, для которых характерно удаление образовавшегося расплава. Для этих методов большое значение имеют деформационные и реологические характеристики полимеров, определяемые в непосредственной близости от температуры плавления или размягчения. [c.257]

Измерение в широком интервале температур при разных скоростях нагрева (или охлаждения) относительных изменений длин или объемов, а также теплоемкости позволяет оценивать значения коэффициентов линейного и объемного расширения, а также ширину температурных интервалов релаксационных и фазовых переходов. Наиболее резкие изменения теплофизических характеристик полимеров наблюдаются при охлаждении в областях стеклования и кристаллизации, а при нагревании — в областях размягчения и плавления. [c.279]

Характеристика полимера — это задача, к которой необходимо подходить во многих случаях с учетом типа и назначения полимера, подлежащего исследованию. Приведем один пример в аморфном полимере нельзя определить истинную точку плавления тем не менее такой материал может быть охарактеризован температурой (или температурной областью), при которой он размягчается или полностью расплавляется, поддается формованию или начинает менять форму под действием определенной нагрузки. Один и тот же образец полимера может проявлять указанные изменения при различных температурах, и в зависимости от круга вопросов, интересующих исследователей, каждый из них получает необходимые характеристики термических свойств материала. Таким образом, приводя результаты исследования, необходимо указать условия, при которых производились определения данного свойства. Если изучаемое свойство является функцией молекулярного веса или распределения по молекулярным весам в образце, то эти данные составляют часть условий измерений, о которых идет речь. К счастью, большинство физических свойств данного полимера изменяется очень мало или вообще не изменяется, когда полимер имеет довольно высокий средний молекулярный вес. [c.43]

Исследование реологических характеристик ПБХ в динамическом режиме измерения обнаружило два реологических перехода на кривых зависимости логарифма комплексной вязкости от обратной величины абсолютной температуры (рис. 7.2) [141, 169] первый при 175 - 180 °С, второй - при 185 - 200 °С. Это обусловлено существованием надмолекулярных структур и кристаллитов в расплаве ПВХ-Таким образом, результатом термомеханического воздействия является ступенчатое разрушение надмолекулярных образований с возникновением в расплаве трехмерной молекулярной сетки, узлами которой являются кристаллиты. При этом на всех этапах течение может происходить только путем разрыва и восстановления молекулярной сеткИ) т.е. реализуется так называемое химическое течение [37]. Для достижения температурной области, в которой устойчивыми единицами течения являются отдельные макромолекулы, а не надмолекулярные структуры, необходимо нагреть полимер выше температуры плавления кристаллитов, т.е. до 220 - 230 С. Но при этом возникает главная проблема - низкая термостабильность ПВХ, осложняющая течение прй [c.186]

Понятие термостойкость полимерных материалов используется в литературе неоднозначно. С одной стороны, оно характеризует температурный интервал плавления или температуру размягчения пластмасс, с другой стороны, это понятие используется в качестве характеристики верхней предельной температуры, при которой в определенных условиях и при заданном времени выдержки не происходит существенных изменений механических или электрических свойств полимеров. Время и условия выдержки устанавливаются с учетом требований данной конкретной области применения. [c.24]

Почему же взяты два элемента А—Л, а не больше Основных причин здесь две. Как следует из динамических экспериментов (исследование температурно-частотных характеристик упругих, диэлектрических и магнитных свойств), полимеры е любых из перечисленных экспериментов обязательно имеют два максимума потерь (два перехода), каждый из которых можно описать с помощью модели А—Л. Кроме того, вычисления критических температур полимеров (температуры стеклования, плавления и деструкции) показали, что для их расчета достаточно учесть энергии химических и межмолекулярных связей. [c.154]

Для получения изделий с нужными свойствами необходимо также обеспечить в процессе охлаждения расплава формирование оптимальных надмолекулярных структур. С этих позиций в комплекс показателей, характеризующих формуемость, следовало бы включить значение скорости формирования центров кристаллизации и скорости их роста, а также температурно-временную характеристику исчезновения центров кристаллизации, позволяющую судить о допустимой продолжительности выдержки при температуре, превышающей температуру плавления. Наконец, для характеристики термостабильности полимера необходимо располагать данными о величине времени индукции и характере его температурной зависимости. [c.434]

Аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Для каждого из этих состояний характерен определенный комплекс физикомеханических свойств материалов. Для низкомолекулярных веш,еств является совершенно обычным, что в число характеристик вегцества входят температуры плавления и кипения. Аналогично и при изучении свойств полимеров следует в числе характеристик веш ества указывать температурные области переходов из одного физического состояния в другое. Только знание этих характеристик позволяет производить сравнения физических свойств различных полимеров, а также позволяет судить о комплексе свойств полимеров при разных температурах. [c.246]

Безотносительно к детальной надмолекулярной организации полимеров их теплостойкость (т. е. температурный предел, в котором сохраняются эксплуатационные свойства) определяется в основном температурами стеклования и кристаллизации. В тех случаях, когда полимер работает главным образом в ориентированном и кристаллическом состояниях (например, волокна), доминирующей характеристикой, определяющей теплостойкость, становится температура плавления, в то время как общий комплекс механических свойств непосредственно определяется надмолекулярной организацией. [c.5]

Оценка способности рабочих сред проникать через зазоры герметизирующих соединений представляет собой сложную проблему [110]. Инженерные методы пересчета степени герметичности соединений по отношению к средам, характеризующимся различной проникающей способностью, в настоящее время не разработаны. Среды интенсифицируют старение герметизаторов, снижая их долговременную прочность и деформативность. Другой критерий работоспособности — ресурс герметизирующих устройств — представляет собой временной интервал или число рабочих циклов агрегата, в течение которых сохраняется требуемая степень герметичности. Для металлополимерных уплотнений, которые особенно чувствительны к колебаниям температуры вследствие разницы в термических коэффициентах расширения компонентов, важным критерием является температурный диапазон эксплуатации. В ряде случаев он бывает шире, чем интервал между температурами стеклования и плавления, в котором наблюдается наибольшее изменение механических характеристик полимеров. Ослабление контактного давления и деформирование герметизаторов, происходящее вследствие ползучести и релаксации напряжений в полимерных материалах, может привести к разгерметизации, а в подвижных соединениях — к заклиниванию пары трения. Эти явления интенсифицируются с повышением температуры. Поэтому верх- [c.227]

Влияние ангармоничности колебаний решетки на теплоемкость является чрезвычайно важной проблемой, которая для линейных полимеров еще не была рассмотрена ни теоретически, ни практически. Можно ожидать, что для полимеров ангармоничность хотя бы и очень высокого порядка — важная характеристика даже при температурах значительно ниже температуры плавления. Детальный анализ этой проблемы параллельно с исследованием расширения решетки и изучением температурной зависимости модулей крайне необходим. [c.227]

Температурные точки, соответствующие переходу полимера из одного физического состояния в другое, называемые температурами переходов — весьма важные и основные характеристики полимера, подобно тому, как в низкомолекулярных соединениях основные характеристики вещества определяются температурами плавления [c.126]

Важным показателем при использовании микрофилътров в. некоторых областях является их стойкость к действию повышенных температур. В этом случае решающее значение имеют температурные характеристики полимеров, в частности их температуры стеклования и текучести (плавления). Следует также иметь в виду, что при повышенных температурах возрастает скорость термической и термоокислительной деструкции, завися [c.23]

Практическое применение полимеров определяется не только их химическими свойствами, но также и физическими. К числу физических методов изучения полимеров относят рентгенографический, определение растворимости, определение температурных характеристик (температуры текучести, стеклования, размягчения, каплепадения, плавления) и других различных физических свойств. [c.216]

При изотермической кристаллизации в области сравнительно небольших переохлаждений ДГ высота ламелярных кристаллов (1с) является линейной функцией 1/ДГ, в то время как значения для образцов, полученных путем быстрого охлаждения (закалки) расплава до низких (по сравнению с температурой плавления) температур, определяются молекулярными характеристиками полимера (ММ, гибкость цепи) и степенью перегрева расплава выше Тт- Последний результат качественно согласуется с представлением о структурном подобии расплава и быстро закристаллизованного полимера, которое проявляется в примерном соответствии абсолютных значений и температурного коэффициента продольных размеров складчатых заготовок в расплаве, и высоты ламелярных кристаллов в закристаллизованном образце. [c.168]

Температура плавления — важная характеристика для всех полимеров, а также и для полиамидов, так как она определяет тот температурный интервал, в котором может быть использован данный полимер. [c.331]

Наконец, наиболее интересным оказывается сочетание температурных точек, приведенное на рис. 1.3, е. В этом случае переход Т р лежит ниже Г, области эксплуатации Т — Т" отвечает механическое поведение полимера, характеризуемое явлением вынужденной эластичности лежит выше Г", а не превышает р, что позволяет перерабатывать полимер в волокно наиболее экономичным способом, т. е. через расплав. Приближением к этому идеальному случаю являются такие полимеры, как полиэтилентерефталат и алифатические полиамиды (капрон и найлон 6,6). Характеристики этих полимеров таковы для полиэтилентере-фталата — точка вторичного температурного перехода около —50, Тс 100 и Гпл 260° С для поликапроамида — точки вторичных переходов при —130 и —50° С, Гс 50 и 220° С. Температуры плавления этих полимеров близки к температурам термического распада, и поэтому нагревание расплава с целью понижения его вязкости возможно только до температур, ненамного превышающих что ограничивает [c.25]

Любой из описанных типов ячеек может быть использован для оценки термической стабильности полимера и измерения кинетических характеристик путем измерения выхода летучих продуктов деструкции при заданной температуре и определенной продолжительности нагрева. Важное значение для получения воспроизводимых результатов в методах быстрого нагрева пиролизуемого образца имеют методика нанесения образца на филамент [411, его размер [42], и т. п. Использование ленточного фила-мента [43] улучшает воспроизводимость метода, если образец наносится из раствора на площадь рабочего участка. Температурный градиент на ленточном филаменте изучали путем наблюдения (через микроскоп) за плавлением проб стандартного соединения, помещенного в разных участках ленты. Изменение темнературы на рабочем участке меньше 4° С нри температуре пиролиза 400° С. [c.170]

Стабильность полимеров — это комплексная характеристика, оценивающая стойкость материала к термоокислительной, гидролитической и механической (механохимической) деструкции в процессах его подготовки (сушки, измельчения, смешения и т. п.) и переработки. Химические превращения полимеров под действием температуры, влаги и кислорода, например, при плавлении, течении (формовании) интенсифицируются в поле механических напряжений. Реакции полимеров под напряжением [14, 94, 95] во многом определяют не только реологические свойства и выбор температурно-скоростных режимов переработки, но и комплекс свойств и эксплуатационных характеристик получаемых изделий. [c.189]

Термостабилизация. Волокна из ароматических полиамидов, находясь в условиях воздействия температурных полей, постепенно изменяют свои механические характеристики, причем процессы деструкции, снижающие механические свойства волокон, протекают в температурной области, весьма далекой от температурных областей плавления или разложения исходных полимеров. Для ароматических полиамидов наиболее вероятными процессами, протекающими под действием тепла и кислорода воздуха, могут быть реакции гидролиза, окисления, структурирования и гомолитического распада. Замечено [26, с. 155], что тип реакции влияет на изменение свойств изделия. Так, например, разрыв макромолекулярной цепи приводит к потере прочности и эластических свойств волокна, тогда как сшивка макромолекулярных цепей в меньшей мере сказывается на изменении прочности. Обнаружено также, что чем выше температура начала термического разложения ароматических ПА, тем выше термостойкость волокна на их основе, однако прямая корреляция между этими величинами отсутствует [95]. [c.107]

Ниже определенной температуры аморфный полимер может рассматриваться как твердое стекло. Если его нагреть выше этой температуры, то отдельные сегменты макромолекулы приобретают большую подвижность, полимер становится мягким и, наконец, переходит в высокоэластическое состояние. Температуру, при которой происходит это изменение, называют температурой стеклования Tg. Эта температура зависит от химической природы полимера, стереохимического строения его цепи, от степени разветвленности макромолекул. Для одного и того же образца Tg может быть различной в зависимости от метода ее определения [90 . Температуру стеклования можно определить путем исследования некоторых физических характеристик полимерного образца, таких, как показатель преломления, модуль упругости, диэлектрическая проницаемость, теплоемкость, коэффициент набухания, удельный объем, в зависимости от температуры. При достижении температуры стеклования эти величины или их температурный ход резко меняются. У аморфных полимеров температура размягчения часто совпадает с температурой стеклования у кристаллических полимеров точка плавления существенно выше, чем ТТемпературу стеклования кристаллических полимеров можно оценить по эмпирическому правилу Бойера — Бимана составляет примерно две трети температуры плавления (в градусах Кельвина) . [c.87]

Для характеристики термопласта важно знать температурный интервал между температурами плавления (стеклования) и термостойкостью, который определяет возможность его переработки и выбор условий литья. Из табл. 1.6 видно, что чем меньше этот интервал и чем выше он расположен, тем труднее перерабатывать полимер. Наибольшим температурным интервалом переработки, как это видно из таблицы, обладают полистирол, поликарбонат и полиэтилен высокой плотности. Наиболее узкий температурный интервал имеется у пЪливинилхлорида и полиформальдегида. (Следует учесть, что значения температуры разложения при литье в табл. 1.6 приведены для определенных литьевых марок с присущим им сочетанием различных добавок и поэтому не могут быть распространены на другие марки на основе тех же термопластов.) [c.63]

Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

У аморфно-кристаллического (двухфазного) полимера (см. рис.6.1, в) переходы состояний более сложные. У таких полимеров имеются четыре температурные характеристики Тс < Г,р <Тпл< т- При нафевании аморфно-кристаллического полимера в первую очередь при Гс (Гр) яроисходит нефазовый переход аморфных стеклообразных областей в высокоэластическое состояние во вторую очередь, при дальнейшем повышении температуры до Г ,л, осуществляется фазовый переход кристаллических областей (плавление) до полного превращения полимера в аморфный высокоэластический. Затем при 7 происходит нефазовый переход полимера из высокоэластического состояния в вязкотекучее. При охлаждении будет происходить обратный нефазовый переход (затвердевание) полимера в высокоэластическое состояние. При достижении произойдет частичная кристаллизация, а при дальнейшем вхлаждении до Тс осуществляется второй переход в твердом состоянии - стеклование. После охлаждения расплава аморфно-кристаллического полимера с кристаллизацией и последующим стеклованием степень кристалличности по сравнению с исходной может измениться. [c.153]

Как только возникла качественно правильная физическая картина процесса плавления, сразу же появились и математические модели процесса плавления. Это позволило приступить к созданию математической модели всего процесса экструзии, и эта задача была немедленно выполнена. Такая модель была создана в 1966 г. в СССР в наших работах и за рубежом в работе Маршалла, Клейна, Тадмора. В настоящее время процесс экструзии поддается довольно точному количественному описанию. Все основные параметры процесса могут быть рассчитаны, если известны физические характеристики полимера и температурный режим, заданный для нагревателей корпуса. Разумеется, и здесь существует большой простор для дальнейших исследований, так как ряд проблем получил решение только в самом первом приближении. Это касается прежде всего методов анализа причины пульсаций температуры и давления, всегда наблюдающихся при экструзии полимеров. Дальнейшего развития ждут задачи анализа связн между режимом экструзии и свойствами изделий, потому что, несмотря на существование вполне достаточных предпосылок для решения этой проблемы, она еще практически не реализована. [c.12]

Обычно основной температурной характеристикой кристаллических по-лн.меров считают температуру плавлепия, принимая при этом, что ценный комплекс свойств, присущих этим материалам (прочность, высокая дефор-ми ) ехМость и т. д.), сохраняется при любой температуре, вплоть до температуры плавления кристаллов. Однако, как нами было показано ранее [1] на примере изотактического полистирола, значение температуры стеклования аморфного полимера служит ванчной характеристикой при определении интервала рабочих температур этого же полимера в криста.тлическом состоя-]1пн. В настоящее время в связи с широким практическим применением кристаллических полимеров определение интервала рабочих температур особенно важно. [c.132]

Плавление неиндивидуальных соединений (полимеров, керамик, стекол и т. п.) имеет сложный характер и происходит в температурной области, зависящей от многих факторов (состава, структуры, предыстории нагревания и т. д.). Температурой плавления называют при этом нижнюю границу температурного интервала плавления. Многие из веществ такого типа (например, стекла, смолы, пластмассы) являются переохлажденными жидкостями, т, е. находятся в термодинамически метастабильцом состоянии. При повышении температуры они постепенно размягчаются. Температурой плавления при этом считают верхнюю температурную границу процесса размягчения. Обратный процесс (затвердевание) для переохлажденных жидкостей характеризуется аналогично температурой затвердевания. Важными характеристиками процессов размягчения, и затвердевания являются соответственно теплостойкость и морозостойкость. Теплостойкость (по Мартенсу) измеряется наименьшей температурой, при которой изгибающее усилие 50 кПсм" вызывает заметную деформацию. Морозостойкость определяется аналогично. [c.185]

Однако в отличие от низкомолекулярных веществ в полимерах наблюдается не температура плавления, а скорее температурный интервал плавления, положение которого может изменяться в зави-Скмости от -молекулярной массы полимера и размеров микрокристаллитов, поверхностной энергии и концентрации дефектов в микрокристаллитах и других характеристик надмолекулярной структуры образца. Кроме того, па температуру плавления полимеров значительное влияние оказывают условия эксперимента (нанример, скорость нагревания и т. п.), что послужило причиной того, что раньше измерения температуры плавления проводили при очень низких скоростях нагревания с целью максимального приближения к равновесным значениям температуры плавления. В настоящее время эксперименты, напротив, проводят при достаточно высоких скоростях нагревания с. тем, чтобы свести к минимуму возможные изменения надмолекулярной структуры полимера в процессе измерений (в частности, изменение размеров кристаллитов). Строго говоря, вопрос о надежных значениях равновесных температур плавления для различных полимеров остается еще до конца не выясненным. [c.165]

Испытания посредством динамического механического анализа (ДМА) позволяют определить модули потерь и упругости, а также тангенс угла потерь как функции температуры, частоты и/или времени. Соответствующие графики представляют вязкоупругие характеристики полимера. Поскольку характер молекулярного движения в образце изменяется с температурой (или частотой), происходит переход в другое фазовое состояние. Наиболее важные температуры переходов — это температура стеклования, Т , и температура плавления, Т . Кроме того, может существовать несколько субтемператур стеклования, которые также имеют большое значение при определении трещиностойкости материала. В тех температурных диапазонах, в которых наблюдаются изменения в характере молекулярного движения, некоторые механические параметры, например, модуль упругости, быстро уменьшаются с увеличением температуры (при постоянной или почти постоянной частоте) или увеличиваются с ростом частоты (при постоянной температуре). Поэтому испытания методом ДМА (в рамках теста ASTM D4065 [30]) позволяют определить температуры переходов, модуль упругости и модуль потерь в широком интервале температур (от -160° до температуры де- [c.318]

НО изменяется важнейшая термодинамическая характеристика (объем), плавление можно рассматривать как переход первого рода. При температурах выше 7 пл полимер представляет собой жидкость, и наклон линии АВ на рис. 31.1 есть не что иное, как коэффициент термического расширения расплава. Если же расплавленный аморфный полимер охладить до температуры ниже температуры его плавления, то он ведет себя как каучук ( ) до тех пор, пока не будет достигнута температура стеклования Гст. Ниже этой температуры полимер проявляет свойства стекла (участок EF). Если полимер кристаллизуется, то изменение удельного объема следует по линии B D. В этом случае кристаллизация протекает нерезко и в области между точками В VI С твердая и жидкая фаза сосуществуют. Температура плавления определяется при этом как точка, в которой наблюдается излом кривой. Для истинно кристаллического образца процесс следует по пути ABG D. Кристаллизация реальных полимеров обычно не проходит до полного завершения, и наблюдается переходная область BE F как некоторый температурный интервал, сходный с подобным интервалом для аморфного полимера (BEF). Совершенно очевидно, что это явление следует интерпретировать как свидетельство того, что процесс стеклования протекает в аморфных областях полукристаллического полимера [1]. Стеклование представляет собой переход второго рода, являющийся следствием релаксации сегментов цепи в аморфных областях полимера. Температура стеклования есть именно та температура, при которой некристаллический полимер изменяет свойства, превращаясь из стеклообразного твердого тела в каучукоподобную жидкость. В терминах структуры Гст обычно рассматривается как температура, при которой начинается движение большинства сегментов основной цепи. Температура этого перехода имеет важное прак- [c.479]

Была исследована также теплоемкость более сложных полиэфиров. Караш, Бейер и О Рейли (1968) измерили в температурном интервале 80... 570 К теплоемкость поли-(2,6-диметил-1,4-фенил енового) эфира [СбН2(СНз)гО, молекулярный вес 120,15]. Температура плавления частично кристаллического образца около 510 К. У закаленного аморфного образца до 430 К теплоемкость такая же, как и у кристаллического полимера. Стеклование наблюдалось при 480 К. Увеличение теплоемкости при стекловании АСр было равно 6,9 кал/(мольХ Х°С) [28,8 Дж/(моль-°С)], что соответствовало несколько больше чем двум бусинкам на одно повторяющееся звено [Вундерлих (I960)]. Это значение находится в соответствии с химической структурой. Выше температуры стеклования теплоемкость сливалась со значениями, полученными для расплавленного состояния кристаллического образца. Необычным для этого полимера является близкое положение температуры стеклования и плавления. Караш, Бейер и О Рейли объяснили это необычное соотношение низкой энтропией плавления. Однако необходимо иметь в виду, что изученный ими образец имел степень кристалличности всего 0,25 и для него отсутствовала характеристика совершенства кристаллов. Весьма возможно, что более совершенные кристаллы будут плавиться при более высокой температуре. [c.197]

Пленки, используемые для механических испытаний, получали прессованием расплава предварительно высушенного иолимера. Температура формования пленок была на 40—50 °С выше телшературы плавления в случае кристаллических полимеров н на —125 °С выше температуры стеклования в случае аморфных полимеров. После формования образцы охлаждали в прессе со скоростью 0,5 °С/мин до колптатнон температуры. Другим температурным воздействиям перед исиг таниями образны не подвергали. Для установления возможного влияния влаги на механические характеристики пленки., приготовленные из образцов В6, выдерживали в воде при 45 Т в течение различного врел ени. Содержание влаги определяли по увеличению веса и аналитическим MeT0A0 vi Фишера. [c.120]

Разработанные сравнительно недавно материалы полигид, теллит ЗВ и теллит 4А [394] являются типичными высокочастотными материалами. Они имеют превосходные диэлектрические характеристики. Так tgo полигида при высоких частотах равен 10 , а е не превышает 2,32. Длительная рабочая температура его эксплуатации может достигать 165 °С. Материалы теллит ЗВ и теллит 4А при тех же значениях е имеют tg6 около 1,5-Температурный диапазон их эксплуатации составляет от 250 до 210 °С. Полигид 265 представляет собой облученный полиэтилен, модифицированный стиролом. Диэлектрическая проницаемость его не превышает 2,42, а тангенс угла диэлектрических потерь 1,5-10" . Он может эксплуатироваться при температурах от —95 до 265 °С- Получается он облучением исходного продукта при температуре, близкой к точке плавления полимера. В этих условиях радиационно-технологической обработки сшивание молекул происходит в момент их хаотического расположения. Охлаждение материала не меняет зафиксированной облучением аморфной структуры, поскольку в результате сшивания молекул они удерживаются в хаотическом состоянии, не имея возможности к перемещениям, необходимым для рекристаллизации. [c.135]

При термографическом анализе регистрируемой характеристикой вещества является температура Т как функция времени т. При этом записывается термограмма в координатах Т—т (абсолютная схема эксперимента). Наиболее ценную информацию получают методом диффвренциально-термиче-ского анализа (ДТА), при котором измеряется разность температур ДГ исследуемого образца и инертного эталона (рис. 14.1). В качестве эталона используют вещество, не претерпевшее термических превращений в данном температурном интервале. При этом термограмма записывается в координатах АГ—т (дифференциальная схема эксперимента). На рис. 14.2 представлена схематическая кривая ДТА полимера, охватывающая всю температурную область существования полимера. Пики, расположенные над основной (базовой) линией, обычно соответствуют экзотермическим процессам (кристаллизация, окисление), а пики под основной (базовой) линией — эндотермическим (плавление, деструкция), для стеклования характерен перегиб на кривой ДТА, [c.251]

Таким образом, при выборе того или иного полимера для получения волокна следует учитывать положевие четырех температурных точек (температур хрупкости, стеклования, плавления и интенсивного термического распада) относительно интервала температур эксплуатации, а также кристаллизуемость полимера. Гомоиолимеры не всегда обладают таким сочетанием всех показателей, которое необходимо для достижения требуемых свойств волокна, поэтому непрерывно ведутся исследования по синтезу сополимеров со статистическим или блочным расположением разнотипных звеньев, а также по подбору смесей полимеров, суммарные характеристики которых удовлетворяют заданным. Этот вопрос будет подробнее освещен в следующей главе. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология