Получение циклогексанола и циклогексанона

Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией выделенный циклогексанол направляют в рецикл. Выход циклогексанона достигает 92—94% от теоретического. Полученный циклогексанон превращают в циклогексаноноксим конденсацией с сульфатом гидроксиламина в присутствии аммиака [c.305]

Наиболее перспективным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты является циклогексан, который выделяют из бензиновых фракций некоторых нефтей или получают гидрированием бензола (см. стр. 82). При жидкофазном окислении воздухом гомологов циклогексана метил-, этил-, изопропил- и диметилциклогексанов) образуются смеси одно- и двухосновных кислот С1—С4. В настоящее время основным промышленным процессом окисления нафтенов является окисление циклогексана в циклогексанон и адипиновую кислоту. [c.420]

Как уже было сказано, циклогексан является исходным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты — полупродуктов для синтеза найлона и капрона (часто найлон называют найлоном-66, а капрон — найлоном-6). В США, например, для этих целей расходуют до 90 i) всего вырабатываемого циклогексана. Если принять во внимание то, что экспортируемый из США в больших количествах циклогексан также идет на производство найлона и капрона (см. гл. 1), то общее потребление циклогексана для этих целей в США превысит в 1970 г. 1 млн. т . За десятилетие с 1954 по 1964 г. потребление циклогексана в США для производства найлона и капрона росло на 35% в год, в настоящее время эта цифра снизилась до 10—15°о. [c.195]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Вторая часть книги посвящена разделению продуктов окисления циклогексана кислородом воздуха. Получение чистых циклогексанона и циклогексанола, пригодных для производства высококачественных капролактама и адипиновой кислоты, а затем капрона и найлона является чрезвычайно важной задачей. Успешное решение этой задачи стало возможным лишь благодаря проведению ряда исследований в лаборатории и на опытной установке и, в частности, исследований по фазовым равновесиям. [c.7]

Для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты может быть использован процесс окисления циклогексана воздухом в тихом электрическом разряде [320], Степень окисления достигает 54,3%, [c.138]

При получении циклогексанола из фенола одним из побочных продуктов является циклогексанон, выход которого повышается при росте температуры и снижении давления. Его образование можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования циклогексанола, но более вероятно, что процесс идет ступенчато через енольную форму циклогексанона, которая изомеризуется в кетон-ную форму или гидрируется дальше в спирт [c.508]

Одним из способов получения циклогексанола является гидрирование фенола на гетерогенном никелевом катализаторе при температуре 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа. Однако более перспективным и экономичным является получение его окислением циклогексана кислородом воздуха в жидкой фазе. Процесс ведут при температуре 125—165 °С и давлении 1,5—2 МПа таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход не превышала 15—20%. При таких условиях выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 75—80%. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, после отделения от реакционной воды вновь возвращается на окисление. [c.182]

Как уже было отмечено в гл I, жидкофазное окисление цик-логексана является широко распространенным способом получения циклогексанола и циклогексанона — основных полупродуктов и синтезе капролактама. Внедрению этого процесса в промышлен-ность [1] предшествовали обширные исследования механизма й кинетики реакции окисления циклогексана, определения оптимальных условий ее протекания, влияния на нее различных факторов, в первую очередь температуры. Исследовались разные катализаторы, условия и механизм образования побочных продуктов реакции, а также отрабатывались инженерные решения, связанные в основном с реакторным узлом [c.35]

Об управлении процессами окисления органических продуктов сведений весьма мало. Сообщается о работе в г. Людвигсхафен (ФРГ) по оптимизации процесса получения циклогексанола и циклогексанона окислением циклогексана в жидкой фазе [49]. Известна работа но оптимизации процесса получения уксусной кислоты жидкофазным окислением ацетальдегида воздухом [50]. В обоих случаях проводился расчет оптимальных режимов, без непосредственной связи УВМ с процессом. [c.46]

Окисление циклогексана с целью получения циклогексанола и циклогексанона проводят в широком температурном интервале от 130 до 200 °С. Давление практически не влияет на выход и состав продуктов окисления и по технологическим воображениям его поддерживают в интервале 1-2 МПа (в зависимости от температуры процесса). Оптимальная концентрация катализатора (нафтенаты и стеараты кобальта) составляет 10 -10" % (мае.) от ко- [c.337]

Рис. 72. Равновесие циклогексанола, циклогексанона и фенола при дегидрогенизации циклогексанола с получением фенола.

Впервые, еще в 1907 г., русскими учеными фенол гидрировался не в парах, а в жидкой фазе под давлением 100 ат и при этом был получен циклогексанол. В отдельных опытах наблюдалось образование наряду с циклогексанолом и циклогексанона. [c.39]

Поскольку каталитическое хлорирование ароматических углеводородов стало уже классической реакцией, то в качестве примера выберем фотохимическое хлорирование циклогексана. Фактически этот процесс является уже производственной технологической схемой, поскольку циклогексан, который находит практическое применение в получении циклогексанол а, циклогексанона, капролактама, адипиновой кислоты и т. д., в настоящее время получается путем [c.29]

Среди множества реакций окислительного превращения углеводородов окисление циклогексана представляет особый интерес, так как при этом образуются с достаточно высокими выходами циклогексанол, циклогексанон и адининовая кислота — исходные вещества для получения капрона, [c.201]

Получение циклогексанола и циклогексанона. [c.139]

Полученный циклогексанол подвергается дегидрированию. В результате образуется кетон — циклогексанон [c.24]

Дегидрирование проводится при 400 —450° С и нормальном давлении на цинк-железном катализаторе (90 10). Конверсия циклогексанона за один проход составляет 70—80%. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Выход циклогексанона достигает 92—94% от теоретического. [c.24]

Особенности каждой технологической схемы процесса окисления циклогексана определяются характером целевого продукта. В связи с этим все существующие способы окисления можно подразделить на два основных типа направленные на получение циклогексанола и циклогексанона и ведущие к получению адипиновой кислоты. Разграничение между ними в принципе не может быть резким. Существует ряд других методов, преследующих цель одновременного получения всех трех продуктов — адипиновой кислоты, циклогексанона и циклогексанола. [c.274]

В работе 6 2] изучалось окисление головной фракции, получающейся при разгонке продуктов гидрирования фенола и содержащей около 80 мол.% циклогексана и приблизительно 20% циклогексанола. Окисление проводили смесью кислорода с азотом при температуре 130-150 и давлении 20 атн. Показана возможность получения адипиновой кислоты путем окисления указанной смеси, причем процесс протекает наиболее рационально при непрерывном удалении адипиновой кислоты из зоны реакции. Окисленная смесь при охлаждении до 20° расслаивается на верхний углеводородный и нижний водный слой. Циклогексанол, циклогексанон, гидроперекиси и непрореагировавший циклогексан, собирающиеся в верхнем слое, отделяют и возвращают в реактор после добавления свежего сырья. Адипиновая кислота, находящаяся в водном слое, выпадает в осадок. Количество адипиновой кислоты составляет около 65 мол,% всех кислот. Проведение реакции при переменном температурном режиме (вначале 150°, затем 130°) сокращает период автоускорения реакции и позволяет за одно и то же время достичь большей глубины превращения, чем при 130°. [c.119]

Наконец, третья часть книги освещает проблему получения адипиновой кислоты. Хотя известно несколько методов получения адипиновой кислоты, однако промышленное значение приобрел лишь метод окисления азотной кислотой циклогексанола, циклогексанона и других производных циклогексана. В США, например, основное количество адипиновой кислоты получают по [c.7]

Дегидрирование проводят при 400—450 °С и нормальном давлении на цинк-железном катализаторе (90 10). В качестве катализаторов применяют также сплав цинка и хрома (при 360—380 °С) или сплавы магния (при 240—300 °С). Конверсия циклогексанона за один проход составляет 70—80%. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Выход циклогексанона достигает 92—94% от теоретического [c.22]

ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОНА И ЦИКЛОГЕКСАНОЛА [c.106]

IFP y lohexanone manufa turing pro ess процесс получения чистого циклогексанона дегидрированием в паровой фазе смеси циклогексанола и циклогексанона, полученной окислением циклогексана ФНИ [НР, 46, N 11, 165, 1967] [c.687]

В ароматических кисло юдсодержащих соединениях—фенолах, кетонах, кислотах и т. п.—под действием водорода могут быть насыщены непредельные связи как в боковых цепях, так и в кольце, таким образом они превращаются в производные циклогексана. Например, при гидрировании фенола над Ы1-катализатором был получен циклогексанол с примесью циклогексанона и циклогексана [c.371]

При производстве капролактама через циклогексанон окислением циклогексана воздухом, а также через нитроциклогексан нитрованием циклогексана азотной кислотой получаются общий и локальный стоки, содержащие сильно токсичные вещества. В сточных водах этого производства обнаруживаются бензол, циклогексан, нитроциклогексан, капролактам, а также циклогексанол, циклогексанон, циклогексаноноксим, моноциклогек-силадипат, смолы, органические и неорганические кислоты и другие примеси. Локальный водношламовый сток процесса получения капролактама через нитроциклогексан содержит помимо этого медноорганические соединения, смолу и порошкообразную медь. [c.149]

В результате жидкофазного окисления циклогексана получается смесь весьма сложного состава, которая содержит значительные количества непрореагировавшего циклогексана. Задачей стадии разделения является выделение непрореагировавшего циклогексана для возврата его на стадию окисления и получение чистых циклогексанона и циклогексанола. Циклогексанон направляется далее на оксимирование гидрожсиламинсульфатом, а циклогексанол на стадию дегидрирования В современных промышленных схемах продукты дегидрирования в определенной точке схемы смешиваются с продуктами окисления, и поэтому рассматриваемая технологическая стадия объединяет разделение продуктов окисления циклогексана и дегидрирования циклогексанола. [c.67]

Для получения циклогексанола применяются колонны с колпачковыми и клапанными тарелками, а также колонны с плоако-параллельной насадкой. Процесс проводят при абсолютном давлении в верху колонны 4—6 кПа Если в тарельчатой колонне температура в кубе составляет 160—170°С, то в колонне с плоскопараллельной насадкой при 140°С обеспечивается содержание в кубовом остатке циклогексанола 1—3%- Системы вакуума и подачи пара в колоннах для выделения циклогексанола выполняются так же, как и в колоннах для выделения циклогексанона [c.83]

При нефтехимическом комбинате г. Борзешть еще в 1960 г. работает установка производства фенола и ацетона по реакции разложения гидроперекиси кумола. Полученный на этой установке фенол большей частью применяется нри синтезе полиамидных синтетических волокон (релон) по схеме фенол — циклогексанол — — циклогексанон — циклогексанон оксим — е-капролактам. [c.181]

В практическом отношении важное значение имеет гидрирование на гетерогенных катализа торах, осуществляемое в промышленности для получения циклогексана, циклогексанона и цикЛогексанола, циклогексиламина, тетралина, тетрагидрофу рана. [c.478]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

Увеличение выхода кетона и спирта важно не только к не главным образом с точки зрения полного использования циклогексава. Как указывалось выше, наибольшее число продуктов образуется в реакции на стадии превращения циклогексанона в адипиновую кислоту. Поэтому если в процессе получения циклогексанола и циклогексанова образуют--ся значительные количества адипиновой кислоты, то это> неизбежно усложняет процесс очистки конечных продуктов. [c.297]

Более поздняя группа патентов, полученных фирмой "Монтекатини" [128], защищает процесс образования адипиновой кислоты путем окисления четырехокисью азота раствора циклогексанола и циклогексанона в циклогексане. Этот раствор, содержащий 5-10 вес.% циклогексанола и циклогексанона, обычно получают при окислении циклогексана воздухом. Окисление проводят при температуре 30-40° и весовом содержании четырехокиси азота 15-20%, по отношению к весу реакционной смеси, В качестве катализатора используется пятиокись ванадия или метаванадат аммония. При охлаждении реакционной смеси выделяется сырая адипиновая кислота, имеющая чистоту 85-96%, Содержание адипиновой кислоты в сыром продукте увеличивается с увеличением соотношения циклогексанол циклогексанон в реакционной смеси. Газообразные продукты реакции, содержащие окись азота, могут быть окислены воздухом до четырехокиси азота и использованы повторно. Фирма "Генрих Нопперс" имеет патент [129] на получение адипиновой кислоты путем окисления циклогексана газообразной двуокисью азота при температуре около 50°. Двуокись азота вводят непрерывно с добавляемым свежим циклогексаном в таком количестве, что ее содержание составляет немногим более 10 вео.% по отношению к вводимому количеству циклогексана. Образующаяся в результате реакции окись азота окисляется кислородом или воздухом и возвращается в цикл. Процесс можно проводить в присутствии пятиокиси ванадия или гидроокиси марганца, [c.116]

Для производства циклогексанола в США фенол не используется. Смесь циклогексанола и циклогексанона получают окислением циклогексана иод давлением. Стремление заменить фенол для производства циклогексанола циклогексаном появляется и на некоторых заводах Западной Германии. Разработан также метод получения циклогексанола через хлорцикло-гексан. [c.26]

Нагретые до 450 °С пары циклогексанола поступают в трубчатый контактный аппарат трубы его заполнены катализатором и обогреваются топочными газами. Полученный водород используют после очистки в первой стадии синтеза. Циклогексанон отделяют ректификацией от непрореагировавшего циклогексанола (выход 93%). Четвертая стадия заключается в получении из циклогексанона его оксима при действии гидроксиламина NH2OH (который выделяется из его соли действием NH3) [c.253]