Другие методы получения диаминов

VI. ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОВ [c.45]

Методы получения полиамидов присоединением к двойной связи совместной полимеризацией быс-оксазолонов с диаминами и другими соединениями мало изучены и пока не имеют практического значения. [c.395]

Посредством теломеризации получают тетрахлоралканы, а на их основе — высшие гликоли и двухосновные кислоты, диамины и другие соединения, применяемые для процессов органического синтеза. Обычные методы получения этих соединений гораздо сложнее включают несколько стадий и характеризуются использованием более дефицитного растительного и животного сырья. [c.55]

Настоящая методика получения 1,4-нафтохинона заимствована у Миллера Хотя выход сравнительно низок, но зато этот метод требует меньше затрат и меньше времени, чем методы, в которых исходным сырьем служит а-нафтол или 1,4-бензохи-нон . В числе других методов, применявшихся для настоящего синтеза, следует упомянуть окисление нафталина перекисью водорода окисление нафталин-1,4-диамина и нафтиламино-сульфокислоты и окисление 4-амино-1-нафтола, полученного электролитическим восстановлением 1 -нитронафталина. [c.42]

Применение диаминов, содержащих гетероциклы, для получения сополимеров имеет то преимущество по сравнению с другими методами синтеза, что в этом случае циклизация количественно протекает при температуре ниже 300 °С. Полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензимидазолы могут быть получены через стадию образования соответствующего форполимера, однако в инертной среде даже при 350 °С не удается добиться количественной циклодегидратации. При синтезе же полибензтиазолов промежуточные продукты выделить не удается [432]. [c.773]

Двухстадийный метод синтеза полиимидов из диаминов и диангидридов тетракарбоновых кислот до настоящего времени является наиболее эффективным для получения полиимидов самого различного строения. Однако описан ряд других методов синтеза полиимидов, большинство из которых является модификацией этого метода. [c.14]

Другой метод получения различных циклических полиаминов состоит во взаимодействии диаминов с кетонами или дикетонами с использованием ионов переходных металлов в качестве матриц. Кёртис [60] первым синтезировал комплексы циклического тетрамина 74 по известной реакции согласованной матричной конденсации с использованием в качестве матриц Сп(П), [c.65]

При работе по другому методу получения бутадиена исходят из фенола. Фенол восстанавливается методом Sabatier до циклогексанола, который легко окисляется азотной кислотой з адипиноеую кислотуОбработка амида адипиновой кислоты гипохлоритом дает диамин, и наконец при помощи исчерпывающего метилирования последнего получается бутадиен-З [c.695]

Метод получения линейных полиуретанов из гликолей и диизоцианатов, о котором сообщали Ринке и др. (Германия), был запатентован в США . Хофф и Уиккер получили линейные полиуретаны другим методом — взаимодействием диаминов с гликоль-бис-хлорформиатами [c.14]

Из других методов получения антримидов можно отметить кон- денсацию аминоантрахинонов с нитроантрахинонами в растворителе, например в о-дихлорбензоле, в присутствии безводного углекислого калия. Антримиды образуются также при нагревании аминоантрахинонов с натриевыми солями антрахинонсульфокислот. Новым методом синтеза р,р -диантримида является обработка хлористого антрахинондиазония аммиаком и нагревание продукта реакции с высококипящим растворителем в присутствии конденсирующего вещества или без него. Для получения 4,4 -диамино-1,1 -диантримида п его производных может быть использован обычный метод — добавление первичного амина к хинонимиду. Так же, как две молекулы анилина могут реагировать между собой в присутствии кислоты с образованием дифениламина, а-амино- и р-аминоантрахинон могут конденсироваться с образованием антримида в присутствии углекислого натрия и окиси меди. [c.1025]

Дрюксибензидин интересен как диазосоставляющая и исходный материал для получения (действием хлоруксусной кислоты) 4,4 -диамино-3,3 -дикарбоксиметоксибифенила (II, см. стр. 514, где описан другой метод получения этого соединения). [c.517]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

В течение нескольких лет (1857—1864) из анилина была получена группа красителей разных цветов (индулииы, сафранин и др.). В 1864 г. был синтезирован первый азокраситель, а уже в 1876 г. эти красители выпускались в Германии в массовом масштабе и в широком ассортименте. Для получения азокрасителей понадобилось организовать производство сотен новых аминов бензольного и нафталинового рядов. В те же годы был открыт метод окраски мехов в черный и коричневый цвета путем окисления ароматических аминов непосредственно на мехе (мех пропитывается растворами анилиновой соли или солями других аминов и диаминов и обрабатывается окислителями). В 1890 г. амины впервые были применены для так называемого ледяного крапгения хлопчатобумажная ткань пропитывается раствором соли амина, например -нитроанилина амин диазотируется нитритом натрия непосредственно на ткани и далее сочетается с оксисоединениями, например с -нафтолом. В 1900 г. из аминоантрахинона был получен первый особопроч-ный и яркий краситель индантренового ряда. [c.11]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

Как уже указывалось выше, синтез полиамидов проводится путем низкотемпературной поликонденсации в растворе ДМАА, содержащем хлориды кальция или лития [2, с. 30]. После завершения реакции образования полимера проводится неЙ11рализация выделившегося хлористого водорода окисями или гидроокисями металлов, при этом в реакционной среде достигается определенная концентрация хлорида металла, и получаемая композиция оказывается стабильной и пригодной для формования. В том случае, когда полиамиды получают другими методами, например путем эмульсионной поликонденсации диаминов и дихлорангидридов, и когда во время синтеза полимер выпадает в виде порошка, для растворения сухого полимера используют смеси растворителя с хлоридами лития или кальция. Первый путь оказывается более предпочтительным и, по-видимому, он является основным при получении растворов таких волокнообразующих полимеров и волокон, как номекс [7], фенилон [11, с. 12], сульфон-Т [12] и волокон из упорядоченных сополиамидов [13]. [c.95]

В некоторых случаях окисление диаминов приводит к образованию динитрозосоединений (см. раздел 6.1.3) [174]. Из других методов синтеза ароматических динигрозопроизводных можно отметить получение оловоорганических соединений а-нитрозо-/3-нафтола [197]. В этой работе было показано, что в зависимости от строения алкильного остатка в реакции дихлорида диалкилолова с а-нитрозо-/3-нафтолом образуются соединения [c.118]

Такие диамины выпускают в продажу под названием дуомин. Промежуточные продукты—Ы-Р-цианоэтильные производные жирных аминов—являются очень интересными веществами их можно подвергнуть пиролизу, в результате которого образуются акрилонитрил и исходный жирный амин, т. е. реакция присоединения жирных аминов к акрилонитрилу обратима. Отсюда возникает удобный метод получения чистых вторичных аминов, которые трудно синтезировать другим способом. Так, например, Ы-Р-цианоэтильное производное амина можно проалкилировать окисью этилена, а затем пиролизом получившегося продукта получить Ы-Р-оксиэтилалкиламин [241 [c.82]

Несколько методов получения полинитросоединений рассматриваются в других разделах этой главы, а получение зел-динитросоединений описано в разд. II, А. Об образовании динитросоединений окислением диамина говорится в разд. III, Б. Синтез а.со-динитросоединений нитрованием алкилнитратами представлен в разд. IV, А. Превращение олефинов в 1,2-динитросоединения рассмотрено в разд. V, В. Описано также получение а,со-динитроалканов из а,со-дибромалканов по реакции Мейера (разд. VI, А) и по модифицированной реакции Мейера (разд. VI, Б). Синтез алифатических полинитросоединений рассматривается в недавно опубликованном обзоре [171]. [c.249]

Нагревание мочевины или алкилендимочевины с диаминами приводит к образованию полимочевин при условии удаления аммиака из сферы реакции. Этот процесс мОжет быть проведен в растворе м-кре-зола, через который пропускается ток азота. Полимеры, полученные таким путем, содержат больше примесей, чем полимочевины, приготовленные другими методами. В результате разложения мочевины и соединений, содержащих группу —МНСОМНг, образуются биурет и другие вещества. [c.657]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Важным является метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. По этому методу получены полиэфиры, полиамиды, поликарбамиды, полиуретаны и другие полимеры. В качестве исходных продуктов используют диамины или гликоли и хлорангидриды соответствующих кислот при этом в качестве простей шего вещества выделяется хлористый водород. Например, для получения полиуретанов используют пиперазии и этиленхлорформиат [c.143]

Широко используется метод поликондёнсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкнх фаз. Для получения, например, полиамидов или полиэфиров диамины или диолы растворяют в воде, а дихлорангидриды — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит при комнатной температуре в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина или ди-ола. Выделяющийся хлороводород быстро уходит в водный слой и нейтрализуется в нем добавленным гидрокарбонатом натрия или другим акцептором протонов. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух фаз. Иногда получают эмульсию двух несмешивающихся жидкостей, при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев. [c.264]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Исходным продуктом для получения хизалофоп-этила является 2,6-дихлорхиноксалин. Его можно получать несколькими методами. Из них один из важнейших методов основан на реакции 1,2-диамино-З-хлорбензола с глиоксиловой кислотой с образованием 2-гидрокси-6-хлорхиноксалина с последующим действием на него тионилхлорида или другого хлорирующего агента [c.595]