Диафрагмы из органических веществ

Вопрос о питтингах и борьбы с ними был разобран выше < 8, гл. VII). Точное соблюдение pH поступающего раствора и недопущение в раствор окислителей и некоторых органических соединений предупреждает образование питтингов. Также выше был освещен вопрос гидратообразования в катодных диафрагмах, что всегда связано с появлением в катодных осадках основных солей ( 5, гл. VII). Хрупкость и внутренние напряжения могут быть вызваны не только гидратообразованием, но и адсорбцией органических веществ ( 7, гл. VII). [c.381]

Электрохимическое фторирование органических веществ обычно проводят в ячейках без диафрагмы с несколькими чередующимися катодами и анодами [38—40]. Коррозионная активность НР как среды требует специальных технологических решений (см, гл. 24), [c.173]

Ячейки без диафрагмы. Простая ячейка для лабораторного электролиза больших количеств органических веществ изображена на рис 5.7 такая концентрическая капиллярная щелевая ячейка была использована для многих анодных реакций [70]. Катод представляет собой трубку из нержавеющей стали толщина 2 мм, внутренний диаметр 44 мм, длина 300—500 мм), анод — цилиндрический графитовый стержень (диаметр 40 или 43 мм) расстояние между катодом и анодом — 0,5 или 2 мм. [c.177]

Электролиз органических соединений проводят в электролизерах, в которых катод и анод отделены друг от друга диафрагмой из пористой керамической массы. Так как органические вещества плохо проводят электрический ток, в качестве электролитов используют растворы органических веществ в серной или соляной кислотах, в щелочах или в растворах сильно диссоциированных солей (хлоридов щелочных металлов). [c.75]

Сгорание смесей органических веществ с 60%-ной хлорной кислотой изучалось на неуплотненных и уплотненных образцах. В первом случае детонации не происходило ни при сжигании древесных стружек, пропитанных хлорной кислотой, ни для стехио-метрических смесей 60%-ной кислоты с древесной мукой на поверхности стали, свинца или олова. Во втором случае аналогичные пробы (весом 50 г) тех же смесей хлорной кислоты и древесной муки помещали в патрон из свинцовой фольги, уплотняли маленькой трубкой п поджигали нихромовой проволокой, нагреваемой в патроне до красного каления. Когда высверленное отверстие было открыто, проба полностью сгорала за 1 мин, чхо сопровождалось треском и выделением газов. Гели отверстие было почти полностью закрыто металлической диафрагмой различной прочности на разрыв при давлении 35,15/сг/сж , через 20 мин после начала горения происходила слабая детонация при полном закрытии более прочными диафрагмами через 5 сек после начала горения происходила сильная детонация. [c.197]

Запатентован способ (пат. США 3288692) получения органических оксидов из олефинов на магнетитовом аноде электролизом галоидных солей. Особого внимания заслуживает применение анодов из оксидов железа в процессах электросинтеза органических соединений на катоде. Отсутствие заметной адсорбции органических веществ на анодах из оксидов железа дает возможность проводить процессы электросинтеза на катоде в электролизере без диафрагмы, не опасаясь потерь исходных веществ и конечных продуктов электролиза вследствие окисления на аноде. Такими свойствами обладают не только аноды из магнетита, но и другие аноды, например из диоксида марганца. [c.47]

Сложность реализации кислородной деполяризации в процессах электросинтеза органических соединений, протекающих без диафрагмы, определяется влиянием этих органических веществ на потенциал газодиффузионного кислородного электрода, который смещается в отрицательную сторону. [c.227]

Б первую очередь от молекулярной массы и, следовательно, от природы веществ, что усложняет обработку результатов измерений. Для того чтобы исключить этот эффект, в качестве газового сопротивления вместо диафрагмы или фильтрующей ткани используют капилляр диаметром 1 мм и длиной 6 м, позволяющий получить одинаковую (прямоугольную) форму пиков независимо от природы веществ. В тоже время такой капилляр повышает время выхода пика органических веществ до [c.188]

Соединения хрома могут быть использованы в электролизере с диафрагмой для одновременного окисления одного вещества на аноде и восстановления другого на катоде. В этом случае на аноде протекают рассмотренные выше реакции окисления Сг " до Сг + и последующее окисление им органического вещества. На катоде происходит восстановление Сг + до Сг +. Последние, отдавая электроны, восстанавливают вещество, находящееся в катодном пространстве. Ионы Сг + регенерируются на катоде в активное состояние и вновь участвуют в восстановительном процессе. Таким методом в США осуществляют процесс одновременного восстановления азоксибензола в бензидин и окисления антрацена в антрахинон [260]. Примером восстановления органических соединений в присутствии ионов двухвалентного хрома может служить также реакция гидрирования ацетилена в этилен [281]. [c.564]

Поддержание определенной концентрации серной кислоты (исходя из условий применения двухромовой кислоты в процессах окисления органических веществ) проще при электролизе без диафрагмы. Однако в этом случае трудность заключается в необходимости предотвратить восстановление двухромовой кислоты на катоде. Она может быть преодолена в результате ведения электролиза с высокой катодной плотностью тока, т. е. в условиях, когда за счет диффузионных ограничений поляризация катода возрастает и его потенциал достигает значений, [c.162]

Изучение чувствительности к импульсу давления углеводородов и смазочных веществ в жидком кислороде и определение концентрационных границ взрываемости проводилось авторами работ [5, 6]. Импульс давления над исследуемой взрывчатой смесью создавался при разрыве диафрагмы, разделяющей газовые полости трубы, в которых газообразный кислород находился под высоким и низким давлением. Определялась величина максимального давления разрыва диафрагмы, необходимого для возбуждения взрыва в той или иной смеси. В экспериментах установлено, что инициирование взрыва суспензий органических веществ в жидком кислороде может происходить только при достижении нижних концентрационных пределов воспламенения (рис. 16). [c.42]

Пористая диафрагма должна оказывать возможно меньшее сопротивление диффузии неорганических ионов и, напротив, возможно большее—диффузии органического соединения, взятого для реакции. Если диафрагменный сосуд слишком порист и допускает слишком большую потерю органического вещества, то поры можно уменьшить заполнением их каким-либо подходящим материалом. Пористость сосуда можно проверить, наполняя его [c.13]

Диафрагмы из органических веществ [c.60]

К числу сложных диафрагм из органических веществ, имеющих техническое применение, следует отнести марлин, представляющий целлофановую (регенерированная целлюлоза) пленку, нанесенную на марлевую основу. Это—не проточная, но достаточно хорошая электропроводная (/ = 5,9) диафрагма. Она стойка против щелочей, но разрушается кислотами. [c.98]

С возрастанием срока службы всех типов диафрагм повышаются требования к чистоте подаваемого в электролизер рассола, особенно по содержанию кальция, магния, железа, образующих осадки, которые забивают поры диафрагмы. Для восстановления протекаемости диафрагм, загрязненных солями кальция, магния, их промывают водой или кислотой [134], либо добавляют к рассолу органические вещества, которые, хлорируясь на аноде, повы- [c.182]

Катодные процессы могут быть также использованы для восстановления органических соединений по вышеуказанному механизму. В ряде случаев катодное восстановление органического вещества состоит из двух последовательных стадий [5] разряда ионов водорода с образованием атомарного водорода и химического восстановления органического соединения атомарным водородом. Часто в электрохимической реакции на катоде участвуют непосредственно молекулы органического вещества, превращаясь в органические анионы Р + е К . При этом второй стадией процесса будет нейтрализация аниона с образованием продукта гидрирования К-+Н+- КН. Возможно также одновременное участие в разряде иона водорода и молекулы органического вещества К + + Н++е КН. Использование процесса катодного восстановления органических примесей в технологии водоочистки целесообразно в том случае, когда прямое анодное окисление этих примесей требует больших затрат электроэнергии, а образующиеся катодные продукты восстановления нетоксичны (или малотоксичны) или легко подвергаются дальнейшей окислительной деструкции [33, 45]. Примером такого процесса служит электрохимическая очистка сточных вод от органических нитросоединений (нитробензола, нитротолуола и т. п.) [33], которую проводят в электролизере с инертной диафрагмой. При этом сточную воду предварительно пропускают через катодную камеру, где происходит электрохимическое восстановление нитросоединений до аминосоединений, а затем обрабатывают в анодной камере для окисления полученных аминов до нетоксичных продуктов. [c.16]

Для катодной диафрагмы также отмечалось катафоретическое отложение органических веществ из катодной камеры, но оно относительно гораздо меньше, так как количество пропускаемой воды здесь значительно меньше, а наружная поверхность в четыре раза больше, чем анодной диафрагмы. Однако при длительной работе, при повышенной щелочности катодной камеры отмечалось постепенное возрастание электросопротивления диафрагмы, возможно, за счет пептизации поверхностного слоя слабообожженной глины. Соскабливание этого слоя толщиной до 0,5 мм восстанавливало прежнюю проводимость. [c.316]

Для выяснения причин образования губки и механизма действия устраняющих ее добавок при низких плотностях тока в цинкатных электролитах были исследованы зависимость катодной поляризации от времени электролиза, влияние на качество осадка и катодную поляризацию посторонних примесей (карбонаты, окислители и соли металлов, органические вещества и др.) в электролите и анодах в обычной и в водородной атмосфере (рис. 5), с разделением анолита от католита стеклянной диафрагмой (рис. 6), а также влияние способа приготовления электролита, материала и обработки катода и анода. [c.264]

Диафратенные электролизеры для сиитеза органических веществ. К числу таких приборов относится электролизер Томилова, рассчитанный на малые и средние нафузки. Он состоит из стеклянного сосуда 2 с охлаждающей рубашкой 3 (рис. 288,а). В пробке сосуда 2 закреплена цилиндрическая диафрагма 4, закрытая снизу резиновой пробкой 8. Диафрагма - перфорированная полиэтиленовая фубка, обернутая целлофановой пленкой в 3-4 слоя, шоВ которой заклеивают полихлорвиниловой смолой. Применять керамические диафрагмы в органическом синтезе нежелательно из-за возможного зафязнения электролита примесями, извлекаемыми из керамики, и адсорбции на диафрагме органических веществ, влияющих на ход синтеза. [c.525]

В условиях работы цеха случается заметное возрастание концентрации органических веществ в связи с заменой диафрагм, рамок и /полотен фильтр-шрессов в большем количестве, чем обычно. Это вызывает жесткость осадков (что проявляется прежде всего на основа(Х). Хельбиг в этом случае рекомендует обрабатывать раствор активированным углем, например путем фильтрации его через слой активированного угля, или введением последнего в пачуки кобальтовой очистки. [c.343]

При испытании сконструированного нами аппарата (очистка от солей воды из водопроводной сети г. Ленинграда) выяснилось, что следует предварительно удалять из воды органические вещества, имеющиеся в ней в относительно большом количестве. При длительном электродиализе происходило отложение органических веществ (путем электрофореза) на анодной диафрагме, что увеличивало ее элёктросопротивление. Кроме того, анодная диафрагма становилась электрохимически активной, разница чисел переноса между диафрагмами уменьшалась, и это понижало эффективность процесса электродиализа. В результате предварительной коагуляции органических веществ добавлением коагулянта А12(304)з (в количестве 60 мг на. л воды) получалась вода, свободная от органических веществ. Однако электродиализ невской воды, прошедшей предвар ительную коагуляцию, не дал удовлетворительных результатов, так как вода имела повышенную кислотность (pH 4), Это объясняется, во-первых, слабой буферностью коагулированной воды, во-вторых, тем, что применение двух отрицательно заряженных диафрагм вызвало [c.186]

Микропористые диафрагмы изготавливают прессованием либо волокнистых материалов, либо плотных полимерных материалов с последующим порообразованием. В качестве порообра-зователя используют воду или высококипящие жидкости, водные растворы минеральных солей, некоторые органические вещества, например крахмал. На практике нашли применение асбестовый картон, войлок из синтетических материалов, пористый армированный (винипор) и силикатированный микропористый поливинилхлорид. Для небольших производств могут использоваться керамические диафрагмы. [c.18]

Пористая диафрагма должна оказывать как можно меньшее сопротивление диффузии неорганических ионов и как можно большее—диффузии органических соединений, участвующих в электролитической реакции. Если сосуд слишком порист и допускает слишком большие потери органических веществ, то его поры можно уменьшить, заполнив их каким-нибудь подходящим материалом. Для определения пористости сосуда его наполняют до верха водой и дают ей возможность вытечь в пустой мерный цилиндр. Если из сосуда емкостью около 150 мл вытекает воды больше, чем около 1 мл/час, то его следует подвергнуть доиолнительной обработке, чтобы уменьшить размер пор. Характер обработки зависит от того, какой используют электролит—кислый или щелочной. [c.323]

Электрохимические реакции с участием органических веществ часто обрап1аемь . Их эффективность в сильной степени зависит от качества применяемых сепараторов-диафрагм, предотвращающих поступление продукта реакции на вспомогательный электрод. [c.375]

Существенным достижением является создание и широкое практическое применение диафрагм, обладающих ионообменными свойствами. Ионитовые мембраны получают все большее распространение в производстве хлора и каустической соды, электрохимическом синтезе неорганических и органических веществ, электроднализе и других процессах. [c.6]

Указывается на возможность интенсификации процесса электровосстановления не смешивающихся с водой органических веществ на насыпном монополярном катоде, состоящем из гранул металла, помещенных в диафрагму. Отмечается, что наиболее оптимальным с точки зрения режима орошения насыпного электрода является разница плотностей фонового электролита и органического соединения в пределах 0,15—0,35 г/ см [253]. Соблюдение этого принципа позволяет провести, например, электрохимические синтезы тетраэтилсвинца из этилбро-мида, адиподинитрила из акрилонитрила на свинцовом катоде, анилина из нитробензола на медном циклопентанола из циклопентанона на цинковом катодах с высокими выходами по току. [c.213]

Электрохимический синтез — это метод получения новых соединений в результате превращения исходных веществ под действием, электрического тока на границе электрод — раствор. Общая сх,ема проведения электросинтеза органических соединений в простейшем виде представлена на рис. 1.1. В сосуд,. разделенный полупроницаемой перегородкой — диафрагмой, заливают электропроводящий раствор, содержащий органическое вещество, и погружают два электрода, соединенные с источником тока. Под действием электрического поля в растворе протекают следующие процессы. Положительно заряженные ионы мигрируют к отрицательному электроду (катоду), а отрицательно заряженные ионы — к положительному электроду (аноду). На электродах происходит переход электронов. Катод отдает электроны в рартвор, и при этом в прикатодном пространстве происходят процессы, связанные с присоединением электронов к реагирующим частицам, — восстановление, на противоположном электроде анодно реагирующие вещества отдают электроны, т. е. подвергаются окислению. [c.5]

Особое место среди окисных анодов Занимают магнетитовые аноды, активной частью которых является Рез04- Благодаря химической стойкости в слабокислой и щелочной среде, а также относительно высокой электропроводности они применялись в производстве хлора и щелочей. Вследствие низкого перенапряжения кислорода (а = 0,75 -5- 0,8 В 6 = 0,054 ч- 0,062 В) [83] на магнетитовых анодах не окисляются трудноокисляемые органические соединения. Эту особенность используют для электролиза растворов органических веществ без диафрагм. [c.35]

Другим материалом для диафрагм, который применяется чаще, чем какой-либо иной, служат некоторые виды пористого фарфора. Автор нашел, что самым подходящим является алунд [6]. Из него можно изготовить диафрагмы различных размеров и форм преимущества их заключаются в низком электросопротивлении и высокой устойчивости почти в любых средах и при любой температуре. Так как сопротивление такой диафрагмы проникновению органического деполяризатора меньше, чем у целлофана, то всегда существует опасность потери органического вещества. Если электролиз продолжается не более 8 час., это не является серьезным препятствием. Однако диафрагма засоряется, и соответственно увеличивается ее электрическое сопротивление. Такие диафрагмы тщательно про.мываются водой или другим подходящим растворителем, а затем их оставляют на ночь вымачиваться в 50% растворе азотной кислоты. Процесс отмывки можно ускорить, если нагреть раствор до 100° и оставить диафрагму вымачиваться в течение часа после обработки азотной кислотой ее промывают водой до полного удаления кислоты. Очистка диафрагмы позволяет использовать ее несколько раз без замены. [c.41]

Влияние содержащихся в рассоле органических примесей на электролиз не изучено. Однако можно предполагать, что выход по хлору 1в присутствии таких примесей, как углеводороды и другие органические соединения, уменьшается вследствие их хлорирования. При этом в результате образования НС1 в процессе хлорирования может происходить дополнительное подкисление анолита. Однако этот фактор вследствие относительно малого содержания органических примесей в рассоле обычно не принимают во внимание. Более существенно влияние органических примесей на работу диафрагмы. Так, при использовании солевых растворов, получаемых е качестве отходов после омыления дихлорэтана, органические примеси, попадающие в электролизеры, способствуют значительному повышению протекаемости диафрагмы и снижению концентрации электролитических щелоков. Органические примеси из рассола могут также попасть в хлоргаз, ухудшая его качество. Кроме того, в зависимости от свойств органических примесей и их поверхностной активности изменяются условия отстаивания шлама, образующегося при очистке рассола. В присутствии органических веществ часто ухудшается степень осветления рассола в аппаратах со взвешенным шламовым фильтром. Поэтому в производственных условиях при использовании хлористого натрия, являющегося отходом хлорорганических производств, предпочи- [c.51]

Для анализа пробу воды 1 л фильтруют и при необходимости окисляют в ней органические вещества одним из описанных выше способов. Тяжелые металлы извлекают хлороформом виде их комплексов с 8-гидроксихинолином и диэтилдитиокар-баматом. Полученный концентрат после отгонки хлороформа смешивают с 80 мг спектроскопической основы, прокаливают в муфельной печи при 350 С, перемешивают и вводят в дугу переменного тока при следующих условиях напряжение 220 В, сила тока 14 А, осветительная диафрагма 1,2 мм, ширина щели 8—10 мм, расстояние между электродами 3 мм, продолжительность экспозиции до полного выгорания 15 с. Элементы определяют по аналитическим линиям, приведенным в табл. 2.1. [c.49]

В. В. Стендер указывает, что для электросинтеза органических веществ можно применять диафрагмы из стеклянных ткани и волокна, корундовые и алундовыедиафрагмы, а также диафрагмы из хлорированного каучука. [c.34]

Следует отметить, что за последние годы в связи с успехами в области производства пластических масс интерес к диафрагмам органического происхождения повысился. Например, для производства надсерной кислоты были рекомендованы диафрагмы из полихлорвинила, полистирола, полиакрилатов, а также диафрагмы из искусственного волокна. По-видимому, применение синтетических смоЛ в электросинтезе в качестве материалов для изготовления диафрагм имеет большие пер-сцектиЕы. Следует только иметь ввиду, что при электросинтезе органических веществ, особенно в иеводных средах, возможно химическое разрушение диафрагм подобного типа вследствие взаимодействия их с органическими растворителями. [c.34]

Тэтчер [77] рекомендует электрофильтры , состоящие из зерен тонкокристаллической кремнекис-лоты, сцементированных плавленым связующим веществом силикатной природы (состав связующего вещества держится в секрете). Электрофильтры стойки во всех кислотах (кроме НР) и органических веществах. При пропитке 60о/о-ной серной кислотой отношение сопротивления диафрагмы и электролита составляло от 1,5 до 3,5. Степень протекаемости незначительна. Механическая прочность большая (1,6 кг1см% Рэль-стон [78] сообщает о применении. электрофильтров при электролизе растворов хлористого цинка. [c.68]

Приведенные данные показывают, что даже при скорости протекания раствора в 550 мл/ч, когда SO4" нацело удаляется из раствора, окисляе-мость уменьшается всего на 30% от первоначальной величины, причем наибольшее уменьшение происходит в последних трех камерах, очевидно, вследствие повышения вольтажа. Осмотр диафрагм после опыта показал, что в последних трех камерах анодные, желатиновые диафрагмы со стороны средней камеры покрыты плотным, коричневым слоем органических веществ, отложившихся здесь катафоретически. Результаты очистки невской воды и воды Обводного канала, богатых органическими веществами, [c.260]

Весьма существенным является также вопрос о сроке службы керамических диафрагм в приборе. Происходящее катафоретическое отложение органических веществ во время электродиализа на стенке анодной диафрагмы приводит к увеличению ее электросонротивления и увеличению окисляемости очищенной воды. Удаление органических веществ можно легко произвести обработкой раствором щелочи (1%-ный раствор NaOH при 50 ) и затем отмывкой водой. Мы производили такую обработку после пропускания через прибор около 350—400 л сырой воды. При работе на воде, предварительно пропущенной через активированный уголь, срок непрерывной работы анодной диафрагмы должен увеличиться соответственно в 2—3 раза. [c.316]