Спектры поглощения гетероциклических соединений

Спектры поглощения гетероциклических соединений. Как и в ряду карбоциклических соединений, интенсивное избирательное поглош ение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра характерно только для тех гетероциклических соединений, которые содержат по крайней мере одну ненасыщенную хромофорную группировку [c.113]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.318]

Спектры поглощения гетероциклических соединений. Как и в ряду карбоциклических соединений, интенсивное избирательное поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра характерно только [c.93]

Спектры поглощения гетероциклических соединений. Как для ациклических и карбоциклических рядов, интенсивное избирательное поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра характеризует только те гетероциклические соединения, которые содержат по крайней мере одну ненасыщенную хромофорную группировку [c.209]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.100]

Сравнение спектров поглощения щестичленных карбоциклических соединений со спектрами поглощения гетероциклических соединений обнаруживает отсутствие значительной разницы между ними. Так, спектр бензола мало отличается от спектра пиридина спектр нафталина [c.369]

В этом и следующем разделах мы подробно останавливаемся на анализе смесей незамещенных ароматических и гетероциклических соединений. Это объясняется тем, что их спектры поглощения и испускания очень характерны и дают наглядные примеры возможностей фотолюминесцентного метода. Применение тех же принципов возможно и в других случаях, рассматриваемых в последующих разделах, когда спектры многих соединений гораздо менее характерны. Если спектр испускания состоит из единственной широкой полосы, надежность идентификации можно значительно повысить измерением спектра возбуждения. Большая специфичность последнего объясняется тем, что спектры поглощения флуоресцирующих органических соединений часто содержат по меньшей мере два максимума. Исправленный спектр возбуждения фактически дает способ измерения спектра поглощения люминесцирующего соединения в присутствии [c.421]

Введение гетероатома в ядро ароматической молекулы вызывает возмущение л-электронной системы аналогично введению заместителей. В этом случае изменения спектров поглощения меньще, чем при введении заместителей. В табл. V. 5 приведены спектральные характеристики азотсодержащих гетероциклических соединений, а- и р-Полосы в 5о — 5п-поглощении гетероциклических соединений практически совпадают с их ароматическими аналогами. Т — Г -Поглощение для больщинства азотсодержащих со- [c.212]

Подобие между спектрами поглощения гетероциклических пятичленных соединений и спектрами их карбоциклических ароматических аналогов наблюдается во всех случаях, когда гетероциклическое ядро проявляет заметный ароматический характер. [c.103]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Пятичленные гетероциклические соединения (фуран, тиофен и пиррол) имеют по две полосы поглощения — интенсивную коротковолновую полосу в области 200—210 нм и малоинтенсивную — в области длинноволновой части спектра (252—350 нм) (табл, 5). [c.136]

Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения при Ятах = 195 нм (ё = 7500) и Ятах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п ->я, который, однако, обнаруживается в виде плеча только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л -перехода. [c.137]

Насыщенные гетероциклические соединения, содержащие один или несколько гетероатомов с неподеленными электронными парами, имеют в спектре поглощения полосы, соответствующие перехо- [c.82]

Отличие заключается в том, что в спектрах гетероциклических соединений наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры <рис. 1.51, 1.52, 1.53). [c.86]

В инфракрасных спектрах структурно родственных ароматических гетероциклических соединений обычно имеются типичные для этой группы соединений полосы поглощения. Так, для пятичленных гетероциклов - пиррола (3.1), фурана (3.2) и тиофена (3.3) - характерны полосы поглощения при 3100 см 1, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н, и при 1610-1515 см , соответствующие валентным колебаниям скелетных связей С-С, Полосы внеплоскостных деформационных колебаний в спектрах фурана и тиофена располагаются при 990-700 см- , а в спектре пиррола - при 770--710 см-1. [c.58]

Таблица 52. Электронные спектры поглощения и ПМР бензола и пятичленных гетероциклических соединений (в гексане)

Наличие гетероатома в кольцевых ненасыщенных системах стирает колебательную структуру спектра в спектрах гетероциклов исчезают специфически черты ароматических соединений и гетероциклические соединения имеют обычно монотонные кривые поглощения. [c.113]

В табл. 12 приведены спектры поглощения некоторых гетероциклических соединений (см. также в гл. 23, разд. 9). [c.113]

Механизм активирующего действия ароматических гетероциклических соединений, предложенный нами, предусматривает образование в процессе реакции смешанных комплексных соединений типа AMS, в которых активатор и субстрат одновременно входят в координационную сферу металла. Существование таких комплексов в условиях каталитической реакции было непосредственно показано при изучении электронных спектров поглощения реакционных систем [19]. [c.109]

Из литературы известно, что спектры поглощения в инфракрасной области для ароматических гетероциклических соединений— пиридина, пиримидина и их производных — изучены [c.105]

Наибольшие различия в спектрах поглощения гетероциклических соединений, по-видимоыу, вызываются деформационными колибаииями атомов водорода [79, 154] (см. таб.гт. 72). [c.137]

Указанная выше аналогия спектров соединений I—III и спектров соответствующих ароматических углеводородов не является неожиданной. Причина ее, очевидно, заключается в наличии в циклах с гетероатомами л-электронов, обусловливающих ароматичность соединения. Вместе с тем, сходство электронных спектров рассматриваемых гетероциклических соединений со спектрами ароматических углеводородов непосредственно свидетельствует об образовании в молекулах этих соединений единого я-электронного облака, что дает основание ожидать известную выравнен-ность связей в гетеропикле. В то же время, как видно из сравнения спектров, индивидуальность гетероатомов подавляется нри этом лишь частично. Так, например, смещешие в длинноволновую сторону полос поглощения соединения II по сравнению со смещением полос поглощения соединения [c.62]

В заключение следует отметить, что исследованию спектров поглощения фентиазиновых соединений и их 8-окисей почти не уделялось внимания, число описанных в литературе ИК-спектров сульфоксидов (в особенности гетероциклических) невелико, и поэтому полученные нами данные представляют собой новый материал к изучению проблемы взаимосвязи строения и свойств весьма интересных в химическом и биологическом отношении производных фентиазинового ряда. [c.65]

И. К. Коробейничева, А. К- Петров, В. А. Коптюг, Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Изд. Наука , Новосибирск, 1967. Атлас содержит инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения поли-фторароматических и полифторгетероциклических соединений. Ультрафиолетовые спектры, представленные в атласе, записаны на спектрофотометре СФД-2, для каждого соединения указаны способ получения, физические константы, растворитель, в котором снят спектр, положение максимумов полос (в нм) и величина Ig 8. Во вводной статье рассматриваются основные закономерности, которые выявляются при сопоставлении спектров поглощения фторированных соединений с их нефторированными аналогами. Атлас содержит спектры 145 соединений, некоторые из них в двух растворителях. [c.95]

При изучении неизвестных смесей, содержащих гетероциклические соединешгя различного строения с различными гетероатомами, инфракраспыо спектры поглощения позволяют делать лишь самые общие заключения. Отдельные участки спектра рассматриваются для таких смесей с учетом возмогкного присутствия всех классов гетероциклических соединений [154]. [c.137]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Спектры поглощения пятичлеппых гетероциклических соединений (в гексане) [c.137]

Анализ спектров ПМР многих классов органических соединений показывает, что величина химического сдвига протона, связанного с атомом углерода, довольно характеристична. Это значит, что сигналы ПМР СНд-, СНз- и СН-групп расположены в узком диапазоне значений б, т. е. химические сдвиги таких протонов определяются, в первую очередь, ближайшими соседями, находящимися на расстоянии двух-трех связей от данного протона. На рис. 56 приведены гримерные химические сдвиги различных типов органических соединений (области поглощения протонов). Отклонение химических сдвигов за пределы типичных диапазонов наблюдается в молекулах, содержащих магнитно-анизотрон-ные группы, электронные токи которых могут обусловливать значительное экранирование на далеком расстоянии (бензольное ядро, гетероциклические соединения и т. п.). [c.126]

Моно- и дифосфаты являются кислыми соединениями, и их кислотная природа предопределяет использование ионообменной хроматографии для их выделения и разделения. Адсорбция смеси фосфатов на аниообменной смоле с последующей элюцией их возрастающей концентрацией кислоты или соли является стандартным приёмом для выделения и анализа нуклеотидов, Особенно удобны ддя этих целей модифицированные целлюлозы и декстраны, обеспечивающие наибольшую селективность. Нуклеотиды обладают сильным поглощением в ультрафиолетовой части спектра за счёт гетероциклических соединений, благодаря чему могут быть легко обнаружены в элюате и количественно оценены. [c.114]

Направленным синтезом Гири и соавт. [652] получили ряд соединений для выяснения причин комплексообразования гетероциклических азосоединений. Они исследовали электронные спектры поглощения ПАР (А), 2-(о-резорциниминометил)пиридина (Б), са-лицилиден-2-аминопиридина (В) и бензолазорезорцина (Г) и их комплексов с Со(П), Си, Ni и U(V1). [c.38]

Ультрафиолетовые спектры часто применялись для характеристики широких фракций гетероциклических соединений и азотистых оснований и для идентификации индивидуальных соединений типа пиридинов, бензопиридинов, хинолинов, индолов, карбазо-.яов. беняокяпбячолов и т. п Полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра являются классическим методом идентификации порфиринов в нефтях и их фракциях. [c.262]

Оксипиридин ы. Объем данной главы позволяет лишь вкратце коснуться спектров ароматических и гетероциклических соединений. Как было показано (см. раздел III.4), поглощение многих ненасыщенных гетероциклов аналогично поглощению соответствующих ароматических систем. В тех случаях, когда заместители присоединены непосредственно к гетероциклическому кольцу, ультрафиолетовый спектр соединений часто дает возможность определить природу и положение этих заместителей. Иллюстрацией могут служить изомерные оксипиридины. Как 2-, так и 4-оксипиридины GXXIV и XXV могут существовать в двух таутомерных формах [c.132]

Из большого числа гетероциклических соединений, при открытии и установлении структуры которых с успехом использовались спектры поглощения, можно указать на производные фурана (например, Колумбии [15]), дибепзфураны (нанример, дидимовая кислота [4]), пирролы (например, пирроловые пигменты [1]), хинолин и изохинолины (например, бензилизохинолиновые алкалоиды [155]), пурины [22], ниримидины [157], витамин Bjj [45], феноксазин (актиномицин) [48]. Данные но поглош,ению хромофоров некоторых из этих систем приведены в табл. 2.27. [c.134]

Как выше отмечалось, в настоящее время существуют подробные таблицы отнесения групповых частот, определение которых в принципе возможно по ИК-спектрам. Однако в действительности такая возможность сильно зависит от группового состава смеси. Опыт работы показывает, что в сложных углеводородных смесях наиболее надежно могут быть определены структурные группы и их совокупности, представленные в табл. 1. Под структурными группами (СГ), обозначенными в таблице как нафтеновые циклы , следует понимать нафтено-парафиновые структуры, так как нафтеновые кольца определяются вместе с алкильными заместителями с длиной цепи не выше С4. Данные этой таблицы по ароматическим структурам более правильно относить не к типу замещения (число и расположение заместителей в бензольном кольце), . а к числу и расположению незамещенных Н-атомов, так как поглощение в этой спектральной области связано с неплоскими колебаниями атомов водорода в цикле. При таком понимании в указанных интервалах частот могут поглощать соответствующие гетероциклические соединения. Например, 2,3- и 2,4-диметилхинолинЫ содержащие группу из четырех незамещенных Н-атомов в углеводородном цикле и по одному в гетероцикле, имеют интенсивные полосы в области 755 и 900—850 см , соответствующие орто-замещению для углеводородного кольца и пентазамещению для гетероцикла [3]. Это относится также к полиядерным соединениям, для которых показано [14], что присутствие в них одиночных, двойных, тройных и четверных С—Н-групп вызывает появление [c.139]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология