Лактоны из ненасыщенных спиртов

Катализаторы карбонилирования обычно изомеризуют ненасыщенные спирты в альдегиды, но если миграция водорода блокирована гем-заместителями, то могут быть получены лактоны. Так, карбонилирование 2,2-диметилбутен-3-ола-1 в присутствии [СоН(СО)4] дает смесь пяти- и щестичленных лактонов, образующихся в результате присоединения по и против правила Марковникова соответственно [схема (6.66)]. [c.215]

IV. 4.3. Лактоны из ненасыщенных спиртов [c.163]

Так как третичные ненасыщенные спирты не могут изомеризоваться в альдегиды или кетоны, они обычно превращаются в лактоны с лучшими выходами [c.165]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Некоторые из этих положений, имеющих либо теоретическую, либо чисто экспериментальную основу, применимы сейчас для большинства хромофорных группировок, включая олефины, насыщенные и ненасыщенные карбонилы, сопряженные диены, за.мещенные стиролы, лактоны, ароматические системы, азиды, а также различные производные кислот, спиртов, аминов и т. д. Оптические свойства, связанные с наиболее распространенными функциональными группами, будут кратко рассмотрены в следующих разделах. [c.26]

Возможности варьирования реагентов в рассматриваемых синтезах весьма разнообразны. В качестве ненасыщенных соединений или веществ, легко образующих ненасыщенные соединения, можно использовать ацетилены, олефины, спирты, циклические и нециклические простые эфиры, окиси олефинов, ацетали, сложные эфиры, насыщенные альдегиды, лактоны и галогенпроизводные угле- [c.78]

Ненасыщенные кислоты и спирты вступают в реакции обычным образом в присутствии никелевых или кобальтовых катализаторов и образуют двухосновные кислоты и оксикислоты или их лактоны 499-502. [c.108]

Ненасыщенные первичные спирты при взаимодействии с окисью углерода образуют лактоны [c.163]

Ненасыщенные вторичные спирты образуют лактоны с небольшими выходами, так как эти спирты в основном изомеризуются в кетоны [c.164]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Так, с ненасыщенными амидами окись углерода реагирует с образованием амидов, с ненасыщенными аминами — лактамов, с ненасыщенными спиртами — лактонов, с основаниями Шиффа, ароматическими оксимами, фенилгидразонами, семикарбазонами, ази-нами и нитрилами — с образованием фталимидинов, с азобензолами — индазолонов или 2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидрохиназолинов, с тетрафенилалленами — индонов, с диенами — ненасыщенных ке-гонов. Приведенная схема позволяет также объяснить побочное об- [c.152]

Диклоалифатические ненасыщенные спирты также дают лактоны. Из 1-оксиметилциклогексена-З вместо бициклического б-лак-тона получается бициклический -лактон, образование которого объясняется изомеризацией промежуточных кобальтовых комплексов. [c.164]

Химическая природа витамина С и его свойства. Витамин С — аскорбиновая кислота СбИвОе — белое кристаллическое вещество, по своей химической природе близка к углеводам, гексозам, является окисленным производным спирта сорбита (продукт восстановления глюкозы). Это лактон ненасыщенной гексуроко-вой кислоты. [c.184]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Поскольку кетоны способны к дальнейшему присоединению реактива Гриньяра с образованием третичных спиртов, пространственные затруднения благоприятствуют образованию кетонов. Так, с алкилмагнийгалогенидами с разветвленными алкильными цепями, пиррилмагнийгалогенидами и ди-орто-замещенными арилмагний-галогенидами реакция обычно останавливается на стадии образования кетона (пример в.5). Однако при реакции с а,р-ненасыщенными сложными эфирами природа реактива Гриньяра, по-видимому, не имеет значения, поскольку при этих реакциях неизменно основными продуктами являются кетоны. Вместо реактива Гриньяра можно пользоваться алкиллитиевыми соединениями и под действием 9ТИХ соединений можно превратить в кетоны лактоны, представляю- [c.190]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Альдоли с заместителями в а-положении, которые поэтому нельзя дегидратировать в а, р-ненасыщенные альдегиды, гладко реагируют с дикетеном с образованием альдегидоэфиров ацетоуксусной кислоты, которые в присутствии катализаторов основного характера легко циклизуются в 6-лактоны XXXI. В описанных выше реакциях с ацилоинами и альдолями дикетен можно заменить ацетоуксусным эфиром, но при этом снижаются выходы. Такой третичный спирт, как диацетоновый, реагирует с дикетеном с образованием соответствующего эфира ацетоуксус-ной кислоты, который при обработке водным раствором щелочи дегидратируется в лактон XXXII [159]. [c.233]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Присутствие ненасыщенной группы считалось активирующим фактором при полимеризации степень полимеризации зависит от внешних условий реакции (температура и катализатор), а также от типа заместителя [76]. Ненасыщенные группы мсгут быть в большем или меньшем количестве в )Т леводородах, альдегидах, спиртах, кислотах, простых, и сложных эфирах, лактонах, нитрилах, изонитрилах, солях ненасыщенных карбоновых кислот и т. д. [c.643]

Шеллак — тонкие непрозрачные чешуйки, к-рые получают очисткой смолистых выделений (т. паз. ultok-лака, или стиклака) мелкого насекомого — лакового червеца, паразитирующего па ветвях нек-рых деревьев. Растворитель шеллака — этиловый спирт. В состав этой смолы входят несколько насыщенных и ненасыщенных алифатич. и ароматич. оксикислот ](ак в свободном виде, так и в форме лактонов и лактидов, а также 2,8 —0,3% нерастворимого в спирте воска, Шеллак обладает высокой твердостью и износостойкостью, хорошими клеящими и электроизоляционными свойствами, стойкостью к действию УФ-лучей. При дли- [c.216]

Р-Алкоксикислоты получают при 1,4-присоединении спирта или алкоксида к сложному эфиру а,р-ненасыщенной кислоты или по реакции Реформатского сложного эфира -галогенкарбоновой кислоты и ацеталя. Эти традиционные методы недавно дополнены реакцией О-алкил-О-триалкилсилилацеталей кетена с ацеталями или ортоформиатами, катализируемой тетрахлоридом титана и приводящей к сложным эфирам р-алкокси- и р,р-диалкоксикарбо-новых кислот соответственно [62] схема (61) . Реакция алкокси-да натрия с Р-лактонами дает р-алкоксикислоты [63]. [c.177]

Карбоновые кислоты с трудом реагируют с. тетрагидроборатом натрия, но ацилгалогениды легко восстанавливаются до спиртов в ТГФ, диглиме или других инертных растворителях [7, 201,236]. Так же легко восстанавливаются ангидриды кислот [201,237]. Циклические ангидриды дают при О—20 °С лактоны с умеренными выходами, причем восстанавливается только наиболее стерически затрудненная карбонильная группа [237]. Смешанные ангидриды карбоновых и дифенилфосфиновых кислот очень легко восстанавливаются в столь мягких условиях, что этиловый эфир, нитро-, первичные амидные и а,р-ненасыщенные карбонильные группы при этом не затрагиваются [238]. Хотя сложные эфиры обычно не восстанавливаются, 4-нитрофенил- и 2,4-динитрофени-ловые эфиры, которым в некоторой степени присущи свойства смешанных ангидридов, поскольку фенолы имеют высокую кислотность, быстро восстанавливаются (л за 5 мин) при 20°С, давая соответствующие спирты [239]. Эта реакция позволяет селективно восстанавливать 2,4-динитрофениловые эфиры в присутствии обычных сложных эфиров. [c.332]

Изучение действия щелочи на модельное соединение дало ценные сведения для выяснения процесса изомеризации строфантидина под действием щелочей. При гидролизе бутенолида раствором щелочи в водном этиловом спирте образуется ненасыщенная оксикислота (б), которая может быть снова превращена в лакток (а). Наряду с ней получается некоторое количество альдегидокислоты (в), которая является единственным продуктом гидролиза при действии раствора едкого кали в абсолютном метиловом спирте. Возможно, что превращение лактона (а) в кислоту (в) связано с его изомеризацией в р,у-лактон и гидролизом одиако каков бы ни был механизм этой реакции, она необратима, так как при лактонизации кислоты (в) уксусным ангидридом образуется не лактон (а), а насыщенное ацетР1льное производное лактона (г). [c.498]

Смотреть страницы где упоминается термин Лактоны из ненасыщенных спиртов: [c.310] [c.661] [c.162] [c.310] [c.61] [c.253] [c.296] [c.257] [c.212] [c.227] [c.330] [c.171] [c.189] [c.282] [c.282] [c.296] [c.792] [c.1076] [c.661] [c.304] [c.281] [c.530] [c.531] [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология