Старение и дегидратация

Отсюда следует, что угольная молекула должна поступать на гидрирование по возможности неизмененной. Поэтому в процессе сушки угля необходимо избегать перегревов, даже местного характера. Для гидрогенизации противопоказано предварительное искусственное старение у.гля — бертинирование (повышение процентного содержания углерода) путем декарбо-ксилирования и дегидратации при нагревании до 300—350°. Происходящее при этом снижение содержания балласта [c.175]

Здесь не принимаются во внимание процессы старения осадков, под которыми следует понимать все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования изменение состава осадка вследствие его дегидратации, образование полимерных частиц, переход в более устойчивую модификацию и некоторые другие. [c.85]

Многим структурированным системам как коагуляционного типа (гелям), так и кристаллизационного типа (студням) свойственно явление самопроизвольного сжатия структурного каркаса, сопровождающегося выделением из структуры некоторой части жидкости. Этот процесс, являющийся частным случаем старения коллоидных систем, называется синерезисом. Синерезис — довольно распространенное явление. Рассмотрим два примера. Черствение хлеба является результатом выделения из студня, каким является хлеб, части воды, при этом структура студня становится более прочной и жесткой. Крахмальный клейстер и кисели при стоянии выделяют воду. Клеящие свойства при этом ухудшаются. В результате синерезиса из минеральных коагулятов легко отделяет жидкость гель кремневой кислоты. Если синерезис в природе протекает быстро, то появляются трещины, которые могут быть заполнены более поздними минералами. Медленное самопроизвольное сжатие геля может приводить к образованию полостей. Чем богаче водой гель, тем больше объем трещин и полостей, возникающих при дегидратации геля. [c.370]

Причина понижения стабильности заключается, вероятно, в дегидратации частиц. Если золь кремневой кислоты диализовать тотчас после его приготовления, то около 20%общего количества содержащейся в золе кремневой кислоты проходит через мембрану. Если же подвергнуть золь диализу через некоторое время, то практически никакой диффузии кремневой кислоты не происходит. В то же время молекулярный вес, определяемый криоскопическим методом, обнаруживает прогрессивный рост (табл. И). В некоторых золях при старении обнаруживаются также изменения окраски. [c.195]

Показано, что при старении гидратированной окиси железа в концентрированном растворе щелочи происходит дегидратация окиси железа вследствие упорядоченности кристаллической решетки. [c.265]

При старении выпавшего осадка в щелочных растворах (1 н.) и при температуре 5 °С наблюдается быстрое образование гидроксида меди при более высокой температуре (50°С) основная соль переходит непосредственно в оксид меди. Гидроксид меди сравнительно легко дегидратируется в оксид меди, скорость дегидратации зависит от степени дисперсности гидроксида. [c.17]

Давление водяного пара при одинаковом содержании воды в геле зависит от его структуры, а последняя может несколько изменяться во времени (явление старения геля). На рис. 177 представлены изотермы дегидратации образцов геля кремневых кислот различного возраста, причем для сопоставления показана также изотерма дегидратации гидрофана, природного минерала группы опалов, образующихся при твердении гидрогелей кремнезема в при1юдных условиях. [c.526]

Обладает слабым двупреломлением у байерита, высушенного при 110°С, ср= 1,583, высушенного спиртом или эфиром, Пср=1,55, ДТА (—) 310—315°С (частичная дегидратация с переходом в бе-мит) (—) 500—550 (полная дегидратация бемита) (-Н) 800°С (переход у-АЬОз в а-А120з). Искусственный байерит получают старением геля бемита байерит при этом образуется медленно в холодной воде и быстро в присутствии небольшого количества ще- [c.183]

Смещению равновесия вправо и стабилизации Ni (III) способствует низкая растворимость гидроокиси Ni(0H)3, понижающаяся во времени вследствие ее старения. Старение гидроокиси, по-видимому, связано с процессами оляции и оксоляции. Во всяком случае, сопровождающийся понижением растворимости, процесс дегидратации установлен экспериментально. [c.149]

Процессы старения белков, видимо, не столько связаны со струк-турообразованием в растворах полимеров, сколько с медленно протекающей денатурацией (И. Н. Буланкин, 1957). При этом происходит изменение в укладке полипептидных цепей, приводящее к появлению в периферической части белковой молекулы большего количества негидратируемых гидрофобных группировок. Создаются благоприятные условия для агрегации молекул при контакте указанных группировок, затем постепенное уплотнение и стягивание внутренних структур. Старение животного организма связано со старением его коллоидов, но эта причина далеко не единственная и к тому же зависящая от целого ряда других биологических факторов. Появление у тканей с увеличением возраста организма таких новых качеств, как большая жесткость и меньшая эластичность, объясняется процессами синерезиса и дегидратации. [c.210]

Термич. старение обусловлено нагреванием полимера в отсутствии О2 или др. агрессивных сред. Оно приводит к ра )рыву макромо.тску I (прежде ii ei о но слабым связям), разрушению бокоиы.ч групи, дегидратации, детдрох лори рованию и др. Процесс чисто сопровождается деполимеризацией, при этом из-за изомеризации макро радикалов наряду с мономером могут образовываться и др. низкомол. в-ва. [c.541]

Основанием икон в большинстве случаев являются деревянные доски. Естественное старение древесины приводит к ее частичной дегидратации и изменению химического состава. Этот процесс происходит неравномерно, так как с лицевой стороны доска закрыта слоем живописи наблюдается коробление и выгибание досок. В связи с длительностью с)оцест- [c.68]

Свойства. Белый студенистый осадок или (после высушивания) белое стекловидное вещество, старение которого сопровождается прогрессирующей дегидратацией с образованием Р-оловянной кислоты при нагревании процесс старения ускоряется. Свежеприготовленный влажный продукт растворяется в серной, соляной и азотной кислотах, а также в растворе гидроксида иатрия с образованием соответствующих солей олова (IV). Свежеприготовленная а-оловянная кислота рентгеноаморфна по мере ее старения-на размытых дебаеграммах появляются линии, соответствующие 8пОг. [c.827]

Химическая структура окиси алюминия осложнена существованием многочисленных форм и влиянием разных способов ее получения. Природа осадка, полученного при осаждении из растворов солей алюминия, независимо от того, аморфный это осадок или кристаллический и какова структура кристаллов, определяется такими условиями, как скорость сливания растворов, температура и pH. Даже если сначала осадок представляет собой гидрогель, его аморфная структура после дегидратации никогда не сохраняется (разве что временно). Осадок кристаллизуется также при выдерживании в водной среде. Так, Липпенс [40] описал характерное постепенное превращение аморфного гидрогеля окиси алюминия, выдерживаемого в аммиачном растворе при pH 9 и температуре 300 К, сначала в гелеобразный бемит и затем в байерит. Старение осадка сопровождается изменением его морфологии и переходом сферических частиц (обычно диаметром 2—5 нм) в волокна длиной около 10 нм. [c.55]

Алканоламиды являются продуктами конденсации триглицеридов, жирных кислот и метиловых эфиров жирных кислот с моноэтаноламином (МЭА) и диэтаноламином (ДЭА). Поскольку амины бифункциональны, состав получаемой смеси продуктов будет очень сильно зависеть от условий протекания процесса. Подобная конденсация со сложными эфирами протекает в мягких условиях, и ее результатом является ожидаемый амид со степенью превращения 95%. Другое название этих продуктов — суперамиды. Реакции со свободными жирными кислотами необходимо проводить при более высоких температурах (170 °С), в этом случае имеет место существенная побочная реакция конденсации до аминоэфиров. В результате первичным продуктом является смесь алканоламида и аминоэфира. Еще одно осложнение, с которым мы сталкиваемся при повышенной температуре, — это межмолекулярная дегидратация МЭА и ДЭА с образованием пиперазина и Н,Ы-бис(2-гидроксиэтил)пиперазина. Данные пиперази-ны выпадают в виде кристаллических соединений. Аминоэфиры могут изомеризо-ваться при их старении около 60 °С в присутствии каталитических количеств мети-лата натрия. Эти реакции и взаимопревращения приведены в уравнении (1.23). [c.36]

На рис. 1 приведены термогравиметрические кривые препаратов А (соосажденные гидроокиси), индивидуальных гидроокисей Mg(0H)2 и Ре(ОН)з и их механической смеси ферритного состава. Из этих кривых следует, что термическое разложение Mg(0H)2 происходит в узком температурном интервале 330—380 . Это значение температуры разложения соответствует литературным данным [ ]. Разложение гидроокиси железа происходит очень плавно с постепенно уменьшающейся скоростью. Термогравиметрическая кривая механической смеси может быть представлена как сумма кривых разложения отдельных компонентов. Для соосажденных гидроокисей картина оказывается иной. Термогравиметрическая кривая препарата А (1 2) в отличие от механической смеси гидроокисей не имеет перегибов, что говорит об отсутствии в препарате гидроокиси магния как самостоятельного компонента. Кривая, соответствующая препарату Г (рис. 2), старившемуся под водой, практически не отличается от кривой препарата А. Старение под щелочью меняет характер дегидратации. На термогравиметрической кривой препарата Еа (рис. 2) проявляется перегиб при температуре 180—200°. [c.268]

Старение образцов соосажденных гидроокисей в присутствии воды приводит к кристаллизации, которая не сопровождается дегидратацией. Поскольку при этом происходит нарушение равномерного распределения одних ионов металла относительно других, то это обусловливает затруднения в образовании феррита при последуюш ем нагревании. Природа структурных превраш,епий при старении гидроокисей в ш,елочном растворе неясна, так как она не приводит к образованию кристаллических фаз. [c.271]

Термич. старение обусловлено вагреванием полимера в отсутствии Ol или др. агрессивных сред. Оно приводит к разрыву макромолекул (прежде всего по слабым связям), разрушению боковых групп, дегидратации, дегидрохлориро-нанию и др. Процесс часто сопровождается деполимеризацией, при этом из-за изомеризации макрорадикалов наряду с мономером могут образовываться и др. низкомол. в-ва. [c.541]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

Рассмотренные выше явления старения лиофильных коллоидов, приводящие к разделению студня на две фазы, принципиально ничем не отличаются от коагуляции, ибо самый факт желатинирования и синерезиса указывает на потерю частицами агрегативной устойчивости. Однако такую коагуляцию лиофильных коллоидов вряд ли можно связывать с дегидратацией. Особенно ясно это следует из опытов над геранином, для которого, как было показано выше, синерезис дает вполне определенное число, характеризующее количество связанной жидкости, и это число соответствует количеству воды, в которой 1 г растворенного геранина образует систему, не способную к синерезису. Таким образом, если гидратацию увязывать с устойчивостью, то необходимо внести какую-то количественную и качественную определенность в самое понятие гидратации. [c.363]

Явления старения. Свежеосажденный 2п(ОН)2 легче растворяется в едком натре, чем 2п(ОН)2, постоявший 1—2 часа при комнатной температуре. Это явление старения проявляется больше при нагревании. Если осажденную гидроокись кипятить несколько минут, то она уже больше не растворяется после охлаждения. В начале желатинозный осадок становится при этом кристаллическим. Такие явления старения обусловливаются дегидратацией. Сначала выпавший осадок содержит ва атом 2п в—10 молекул НгО. Эта вода постепенно отщепляется, и формула кристаллического осадка тогда — 2п(ОН)г. Дегидратация у некоторых гидроокисей заходит еще дальше и приводит в водном растворе, наконец, к окиси, например СиО (стр. 179). Так как многие ги фоокиси не могут быть получены в чистом виде, потому что сначала выпавшая, очень богатая содержанием воды, гидроокись переходит при постепенном обезвоживании непосредственно в окись, причем изолирование частей гидроокиси, в противоположность 2п(0Н)г, невозможно, то такие гидроокиси, как Ре(ОН)з А1(ОН)з выражают иногда формулой Ре(ОН)з- еНзО, Л1(0Н)з.д-Н20. [c.118]

Некоторые авторы называют переход торфа в бурый уголь диагенезом (от греч. диагенезис — перерождение). Диагенезис — широко применяемый в геологии термин, обозначающий процесс превращения осадка в горную породу. Во всех случаях диагенеза осадков, применительно также к диагенезу растительных остатков (вернее торфа), последний вызывается нарушением физико-химического равновесия между торфом и окружающей средой и приводит к старению коллоидов, химическим взаимодействиям составных частей торфа, возникновениям более устойчивых форм минеральных соединений за счет менее устойчивых и т. д. Кроме того, при этом процессе происходит растворение и удаление неустойчивых составных частей продуктов разложения растительных остатков, дегидратация и уплотнение остатка. [c.73]

Кристаллизация и срастание. Если гидроокись способна кристаллизо.ваться, то скорость и глубица кристаллизации могут оказать существенное влияние иа формирование поверхности ксерогеля. Наиболее четко проявляется это влияние в случае медленно кристаллизующихся и склонных к фазовым превращениям гидроокисей, для которых возможно измерение скоростей всех стадий. Типичные представители этого типа — гидроокиси алюминия, железа, хрома, меди и др. Многими авторами показано, что в большинстве случаев свеже-осажденные гидроокиси этого, типа не имеют определен-, ного химического состава, содержат большие или меи.ь-шие количества сверхстехиометрической воды и продуктов неполного гидролиза. Различными методами установлено, что нестаревшие гидроокиси состоят из сравнительно крупных бесформенных агрегатов более мелких частиц. При старении свежего осадка в воде или маточном растворе наряду с изменениями химического состава (гидролизом и дегидратацией) происходит кристаллизация. При этом крупные агрегаты распадаются, [c.97]

Совокупность изменений, происходящих в осадке с течением времени, носит общее название старение осадка. Скорость процесса упорядочивания ионов в кристалле зависит главным образом от природы кристаллизующегося вещества она тем меньше, чем больше гидратация иона в растворе, чем больше его заряд и чем сложнее структура кристаллической решетки. Например, ионы в осадках aSOj и Ag l упорядочиваются быстро,—осадки эти поэтому состоят из почти совершенных кристаллов и занимают сравнительно небольшие объемы. Наоборот, в осадках Th(0H)4, Ti(0H)4 и др. процесс упорядочивания ионов в решетке протекает медленно, и поэтому такие осадки получаются первоначально в виде объемистых пористых масс, не имеющих правильной кристаллической структуры. Объем таких осадков постепенно уменьшается вследствие дегидратации и перехода в кристаллическое состояние. Однако осадок Th(0H)4 часто так и остается аморфным,—ионы в нем не упорядочиваются, не переходят в регулярные узлы решетки. Причиной этого является, во-первых, то, что ионы тория имеют большой заряд и, раз прикрепившись к определенному месту решетки, уже с трудом от него отрываются для перехода в другое положение. С другой стороны, растворимость Th(0H)4 настолько мала, что обмен ионами с раствором происходит также очень медленно, и поэтому форма кристаллов не улучшается и этим путем. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология