Комплекс полициклический

Вследствие способности аренов к специфическим взаимодействиям их молекулы ассоциированы друг с другом в результате образования водородных связей или с гетероатомными соединениями нефти вследствие образования л-комплексов. Полициклические арены способны к образованию иглоподобных или пластинчатых структурных элементов. Образующиеся надмолекулярные структуры отличаются от изотропной массы большими упорядоченностью, плотностью, меньшей растворимостью в растворителях. [c.246]

Поскольку величина АЕ пропорциональна частоте спектрального перехода, можно проверить справедливость соотношения (431) графическим путем, построив зависимость между экспериментальным значением частоты поглощения и вычисленной величиной р. Действительно, для большого числа молекулярных комплексов полициклических углеводородов с различными акцепторами [76] эта зависимость оказалась линейной. [c.228]

Наиболее высокомолекулярные компоненты нефти, имеющие в своем составе гетероатомы, относят к группе асфальтосмолистых веществ. Содержание их в нефтях, колеблющееся в широких пределах 4—20 % и более), служит одним из главных показателей качества товарной нефти чем больше асфальтосмолистых веществ в нефти, тем хуже ее качество. Химическая природа асфальтосмолистых веществ точно не установлена известно лишь, что это сложные комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соединений. Выделенные в чистом виде такие соединения чаще всего являются твердыми, плотность их близка к 1 г/см (плотность нефти составляет 0,82—0,92 г/см ). [c.38]

Лимитирующей здесь является первая стадия, так как олефины в присутствии такого катализатора гидрируются во много раз быстрее. Кроме того, реакция имеет первый, а пе второй порядок по водороду. Из схемы видно, что какие-либо стерические препятствия при образовании я-комплексов любыми полициклическими углеводородами маловероятны. [c.158]

Легко образуют пикраты полициклические ароматические углеводороды нафталин, антрацен и и х гомологи). Простейшие ароматические углеводороды — бензол и толуол не образуют комплексов и могут служить растворителями при комплексообразовании. Пикраты получают по следующей методике [c.72]

Используют в аналитических целях и способность ароматических углеводородов (особенно полициклических) к образованию л-комплексов с полинитросоединениями и, в частности, с пикриновой кислотой. [c.133]

Нефть и нефтяные остатки (так же, как и другие жидкие нефтепродукты) могут содержать следующие углеводороды не склонные при данных условиях к процессам ассоциации (низкомолекулярные углеводороды, углеводороды, имеющие пространственные затруднения) способные к межмолекулярным взаимодействиям с образованием только ассоциатов (нормальные парафиновые углеводороды) высокомолекулярные соединения, склонные к образованию ассоциатов и комплексов (смолы, полициклические ароматические углеводороды, асфальтены). [c.32]

Известно, что при регенерации отработанных минеральных масел свойства масел восстанавливаются неполностью смолы, соли кислот, полициклическая ароматика, сера почти не удаляются из очищенного масла. Полученное масло имеет темный цвет и не отвечает по всем основным показателям нормам ГОСТ. Указанные недостатки устраняются способом переработки отработанных масел, предложенным и внедренным в практику Г. А. Золотаревым Указанная цель достигается тем, что при переработке отработанных масел путем обработки их отбеливающей землей масло дополнительно обрабатывается комплексом хлористый алюминий-бензин при температуре 70-80°С. [c.241]

Учитывая то обстоятельство, что полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями обладают низким индексом вязкости, большой склонностью к окислению кислородом с образованием смолистых веществ, указанным выше путем можно отделить от нефтяной масляной фракции нежелательные, низкоиндексные углеводороды. На этом основан весьма важный в технологии производства масел метод очистки их при помощи избирательного растворения нежелательных углеводородов в соответствующих -(селективных) растворителях. Осно-вой принципа очистки при помощи селективных растворителей является свойство молекул последних ассоциироваться с молекулам углеводородов, преимущественно ароматического ряда, с образованием комплексов нерастворимых при данной температуре в очищенном масле. [c.74]

О том, что дифенилен ведет себя как типичный полициклический углеводород, свидетельствуют также его устойчивость при высоких температурах, летучесть с паром, способность возгоняться, легко кристаллизоваться из различных растворителей в виде крупных кристаллов и образовывать л-комплексы, такие,, как ярко-красный пикрат. По отношению к тетрацианэтилену дифенилен более основен, чем флуорен. [c.509]

Асфальто-смолистые вещества являются неотъемлемым компонентом почти всех нефтей. Редко встречающиеся белые нефти представляют собой продукты разной степени обесцвечивания темных смолосодержащих нефтей, мигрировавших через толщи глин из глубоких недр земли. Содержание и химический состав асфальтосмолистых веществ в значительной мере влияют на выбор направления переработки нефти и набор технологических процессов в схемах действующих и перспективных нефтеперерабатывающих заводов. В связи с этим одним из главных показателей качества товарных нефтей при их классификации является относительное содержание асфальто-смолистых веществ. Количество асфальто-смолистых веществ в легких нефтях не превышает 4—5 вес. %, в тяжелых нефтях достигает 20 вес. % и более. Химическая природа асфальто-смолистых веществ точно не установлена. Она продолжает быть предметом глубоких исследований многих нефтехимиков. Причиной этого является исключительная сложность состава этих веществ, которые представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соединений. [c.32]

Наконец, смолисто-асфальтеновые вешества содержатся практически во всех нефтях. Их содержание и химический состав влияют на выбор направления переработки нефти. Легкие нефти содержат их в количе-ствахдо4-5% мае., тяжелые —20% мае. и более. Эти вещества представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических (т.е. 8-, К-, 0-содержащих) и металлоорганических соединений, точный состав которых до сих пор не установлен. Известно лишь, что нейтральные смолы (полужидкие вещества темно-красного цвета) растворимы в петро-лейном эфире (легком бензине) асфальтены (бурые или черные вещества, твердые, хрупкие и неплавкие), не растворимые в петролейном эфире, растворимы в горячем бензоле карбены частично растворимы лишь в пиридине и сероуглероде карбоиды не растворяются ни в одном из известных органических или минеральных растворителей асфальтогеновые кислоты и их ангидриды растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. [c.17]

Асфальтосмолистые вещества являются компонентами почти всех нефтей. Редко встречающиеся белые нефти представляют собой продукты разной степени обесцвечивания темных смолосодержащих нефтей, мигрировавших через толщи глин из глубоких недр земли. Содержание и химический соетав асфальтосмолистых веществ влияют на выбор направления переработки нефти и набор технологических процессов в схемах нефтеперерабатывающих заводов. Количество асфальтосмолистых веществ в легких нефтях не превышает 4—5 %, в тяжелых нефтях оно достигает 20 % и более. Химическое строение аефальтосмо-листых веществ точно не установлено. Из-за исключительно сложного состава они представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соединений. [c.44]

СНг- и СНз-групп, изотопному составу углерода этой фракции, соотношению бензольных, нафталиновых и фенантреновых У В, по различиям в индивидуальном составе полициклических аренов [1]. Параметры, характеризующие структуру УВ, как показали данные корреляционнорегрессионного анализа [5, 11], имеют наименьшую тесноту связи с геологическими условиями залегания, т. е. они меньше всего подвержены влиянию внешних факторов. Изучение УВ высококипящих фракций нефтей позволило установить сходство между нефтями и ОВ пород в пределах одного и того же стратиграфического комплекса. Так, в ряде регионов (Предкавказье, Волго-Урал) наблюдалась близость между нефтями и ОВ материнских пород по таким показателям, как число нафтеновых циклов в молекуле парафино-нафтеновой фракции, индивидуальный состав полициклических ароматических УВ, и. с. у. нефтей и фракций. Отмечается однонаправленность изменений этих параметров по разрезу как в нефтях, так и в ОВ, что свидетельствует об их унаследованности нефтями от ОВ материнских пород. [c.10]

Хильман и Барнетт (Hillman and Barnett) обнаружили, что в то время как высокомолекулярные сконденсированные поли-ядерные ароматические соединения нерастворимы в большинстве известных растворителей, асфальтовые компоненты, включая и асфальтены, заметно растворимы в целом ряде растворителей. Кроме того, в основном ароматические каменноугольные смолы растворимы в концентрированной серной кислоте, в то время как асфальты нерастворимы и конденсированные полициклические ароматические соединения анализируют на высокое соотношение углерод — водород даже для низкомолекулярных соединений, в то время как асфальтовые комплексы показывают более низкие соотношения для соединейий с более высокими молекулярными весами [c.543]

Имеются сообщения о новых краун-эфирах, их азо-аналогах, полиокса-полиаза-микроциклах, аналогах, содержащих аннели-рованные гетероциклы, и о би- и полициклических аналогах. Один из них привлек особое внимание. Соединение 5, названное Леном и сотр. [83] криптат [2.2.2] , продается под названием криптофикс [222] . Общей чертой всех краунов и родственных веществ является наличие центральной дыры или полости. В результате хелатирования внутри этой дыры могут образовываться комплексы с другими частицами, различные по стабильности в зависимости от их радиуса и электронной конфигурации. Это могут быть катионы, анионы, нейтральные (нульвалентные) металлы и нейтральные молекулы, такие, как нитрилы [108]. [c.38]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

На дезактивирование катализатора кроме примесей реагентов влияет накопление некоторых побочных продуктов алкилирования, способных прочно связывать А1С1з илн образовывать стабильные 0-комплексы, с трудом отдающие свой протон молекуле олефипа. Такими веществами при низкой температуре, когда переалкили-рование идет медленно, являются полналкилбепзолы, а при высокой температуре — полициклические ароматические соединения и смолы, В результате оказывается, что оптимальные производительность и расход катализатора при получении этил- и изонро-пилбензола достигаются при некоторой средней температуре (л 100°С), когда переалкилирование протекает уже достаточ ю быстро, но полициклических веществ, дезактивирующих катализатор, получается еще мало. [c.248]

Образующиеся побочные продукты —полизамещенные бензолы, обладающие высокой основностью, полициклические ароматические соединения и смолы дезакти уют катализаторы либо связывают их в прочные комплексы Выход целевых продуктов может быть снижен и за счет вторичных превращений, в частности внутримолекулярных переносов алкильных групп с изменением соотношений орто-, мета- и лара-изомеров, межмолекулярных переносов алкильных групп и скелетных перегруппировок алкильных груш Закономерности этих реакций будут рассмотрены в данной главе. Следует отметить, что подобное разделение несколько условно, так как при скелетных и изотопных перегруппировках заместителей одновременно протекают и их межмолекулярные переносы. [c.163]

О характере и строении соединений, в которые входят металлы, определенных сведений не имеется. Однако больщинство исследователей считают, что металлы входят в состав порфириновых комплексов и комплексов непорфиринового характера — высокомолекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород [192, 193]. Сообщается [192], что в наиболее богатых ванадием нефтяных 3—10% его содержится в виде ванадиево-пор-фириновых комплексов. Ряд данных показывает, что ванадиево-порфириновые комплексы нефти содержат ванадий в виде ванадила V0 +. Однако не весь ванадий в виде ванадила имеет форму порфиринового комплекса. Большая часть ванадия находится в виде азотсодержащих комплексов. В газойлях 30—50% ванадия содержится в виде ванадила и порфирина. [c.137]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен, антрацен, хризен, пиреп, как и бензол, подчиняются правилу Хюк-келя — содержат (4п + 2) я-электронов на связывающих молекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергий сопряжения и комплекс свойств аренов. Б частности, все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного замещения. [c.153]

При получении высококачествгппых масел из нефтяных фракций используется комплекс различных методов очистки. Из фракций последовательно удаляются асфальто-смолистые вещества, полициклические углеводороды с повышенной коксуемостью, смолистые вещества, парафины, сернистые и непредельные соединения. Для очистки применяются экстракционные, адсорбционные, гидрогенизациоиные методы. [c.314]

Циклопарафнновые углеводороды образуют соединения включения (клатратные соединения) с тиомочевиной. Прочность этих соединений в большой степени зависит от строения молекул циклопарафинового углеводорода и нх размеров. Поэтому с помощью тиомочевины можно разделить нафтеновые углеводороды различного строения и одинаковой молекулярной массы, отделить моноциклп-ческие нафтены от полициклических (последние образуют более прочные комплексы с тиомочевиной). [c.66]

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]

Однако прямой синтез ди- и полика,рбоновых кислот этим методом невозможен. Первая карбоксильная группа тормозит окисление в среде углеводорода, а продукты дальнейшего окисления метилбензойных кислот (кислотоспирты, альдегидокислоты) связывают в комплексы незначительные количества катализатора (1—3-10 моль/моль углеводорода) и прекращают процесс. Не удается использовать окисление в среде углеводорода также при получении карбоновых кислот из ароматических полициклических углеводородов и их гомологов. [c.43]

Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

В работе [128] описано более 30 электроноакцепторных соединений для выделения нафталиновых углеводородов из фракции 150—250 °С. Отмечается, что эффективность акцепторов уменьшается в ряду 1,3,5-тринитробензол > пикриновая кислота > > тринитротолуол. Содержание нафталиновых углеводородов в керосиновой фракции до очистки составляло 2,3 7о, а после обработки тринитробензолом — 0,4 7о, степень извлечения алкилнаф-талинов 82 %. Около 70 % от суммарного содержания выделенных компонентов приходилось на нафталин, 1- и 2-метилнафталин.ы. Из фракции 300—400 °С твердые комплексы с полинитросоединениями выделить не удалось, что авторы объясняют низкой концентрацией полициклических аренов. [c.70]

Металлорганические соединения. Большинство исследователей считают, что металлы входят в состав комплексов порфиринового и непорфиринового характера высоко.молекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород. Порфирины, содержащие металлы, предста1вляют собой сравнительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтено-смолистым веществам, данных нет, однако указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за не,аеткости фракционирования [14]. [c.24]

Трудности, возникающие при их разделении, объясняются высокой вязкостью смолы значительной полярностью надсмольной воды, связанной с присутствием в ней солей взаимодействием воды и солей с ТГолектронами полициклических ароматических углеводородов и образованием Я-комплексов стабилизацией эмульсий частицами фусов малыми размерами частиц угольной пыли, полукокса, пиролизного графита, составляющих ядро частиц фусов, их высокой сорбционной способностью и, как следствие, малыми различиями в плотности фусов и смолы. [c.212]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

На рис.23, 24 приведены схематические модели структуры асфальтенов, различающихся лишь по числу структурных блоков, входящих в их частицу, и по положению в этой частице металлоорганического комплекса типа ванадилпорфирина. Прямые линии структурных звеньев моделей соответствуют плоским пластинам поликонденсированных ароматических структур, а. зигзагообразные линии на конце прямых линий - это предельные углеродные звенья на периферии конденсированных структур. Атомы кислорода и серы могут участвовать в структуре молекул асфальтенов и смол, как в полициклической конденсированной структуре, так и периферийных заместителях, в виде функциональных групп (-ОН,-5Н и др.) или соединительных мостиков в ди- и гримерных молекулах, построенных углеродных атомов (-С-С-С-, -С-8-С- и ДР)- [c.151]

Азот в асфальтенах входит в состав таких гетероциклических структур, как пиррол, пиридин, хинолин, карбозол, индол и их бензологи, сосредоточиваясь преимущественно во внутренних частях крупных полициклических структур [6,74...78] или в ароматических кольцах. Важная форма существования азота - металлоорганические комплексы порфиринового и непорфиринового типов. [c.16]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и кошлексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Для полного синтеза полициклических соединений особенно перспективным оказалось использование внутримолекулярного варианта этой реакции, разработанного в группе Шора [34 . В этом варианте в качестве исходных субстратов используются легко получаемые ц-алкиндикобальтгексакар-бо1шльные комплексы 1,6- или 1,7-енинов, а результатом превращения является образование бициклического фрагмента, содержащего циклопентс-ноновый остаток (см., например, структуру 408, схема 2.137). [c.248]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

В соответствии с этим, при гидрокрекинге подвергаются насыщению в первую очередь коксообразующие компоненты. При рассмотрении гидрообессеривания упоминалось, что в получаемом жидком продукте сокращается по сравнению с исходным сырьем количество асфальтенов (представляющих собой сложный комплекс ароматических, нафтеновых и гетероциклических структур) и частично разрушаются полициклические ароматические углеводороды, превращаясь в ароматические с меньшим числом колец. При более глубоком процессе гидрокрекинга происходит дальнейшее разрушение этих структур и переход от полициклических ароматических к моно- и бициклическим углеводородам — алкиларо-магическим, двухядерным алициклическим. Алкилбензолы могут отщеплять алкильную группу, но бензольное кольцо в условиях гидрокрекинга насыщается слабо. Если, например, взять за основу антрацен, то основное направление реакции выразится схемой [c.252]

Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфонияили ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте [78]. Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом. [c.248]

Призматические молекулы циклопентадиенильных и бензольных комплексов переходных металлов (см., например, [10]) напоминают призманы полициклических углеводородов. На рис. 3-42 показан ферроцен, (С5Н5)2ре, для которого как барьер внутреннего вращения, так и разность энергий между призматической (затененной) и антипризма-тической (шахматной) конформациями очень невелики [44]. На рис, 3-42 также показана призматическая модель молекулы дибензолхрома, (СбНб)2Сг, симметрии 0 [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология