Реагент в форме сферы

Следует отметить, что область применимости формул (8.19) и (8.20) не ограничивается исключительно изотропными твердыми реагентами, имеющими форму сферы или куба. Они справедливы для зерен такой формы, когда противоположные поверхности находятся на равных расстояниях это не только правильные многогранники, но также и октаэдр, ограниченный восемью треугольными равнобедренными гранями, или призма, опирающаяся на правильный шестиугольник со стороной 2ао/К3 и высотой 2ао- В общем случае эти формулы применимы всегда, когда зерно сокращается гомотетично, независимо от того, является ли реагент изотропным или нет. [c.234]

Реагент в форме сферы [c.447]

Так, если реагент, имеющий форму сферы, участвует в реакции, скорость которой лимитирована только диффузией, то можно использовать несколько вариантов расчета изменения объема реагента и продукта. Этот вопрос обсуждался в работе Левеншпиля [8], а расчеты были проведены Картером [11]. Заметим, что стимулом к разработке этих методов послужили идеи Валенси. Интересно попытаться применить математическую обработку [c.450]

Формовка и грануляция служат для получения контактной массы в виде зерен с определенными размерами и формой, обеспечивающими необходимые кинетические параметры проведения каталитического процесса (скорость, избирательность) при допустимых энергетических затратах на продавливание реагентов через слой катализатора. Катализаторы выпускают в виде порошков, зерен неправильной формы, цилиндриков, таблеток, колец, сфер. [c.266]

Механизм реакций, катализируемых комплексами металлов, представляет собой совокупность последовательных и параллельных элементарных стадий. Они включают вхождение реагента (реагентов) в координационную сферу комплексообразователя, превращение координированных частиц (молекул, ионов, радикалов и т. д.) и регенерацию исходной формы каталитического комплекса с образованием продукта (продуктов) реакции. Наиболее важными стадиями каталитических циклов с участием металлокомплексов являются [c.540]

Однородной областью протекания реакции в данном случае является поверхность твердого реагента вне зависимости от ее формы. Именно формой реакционной поверхности определяется вид уравнения скорости. Если, например, образец состоит из кубических частиц, то закон сжимающейся сферы будет по-прежнему применим. Для плоских или игольчатых частиц соотношение между текущей поверхностью реагента и степенью превращения а сохраняется, однако форма выражений для скорости реакции отличается от закона сжимающейся сферы [32, 36, 37]. Но во всех случаях [c.221]

Галогены являются частыми спутниками гетероэлементов в органических соединениях, и поэтому вопрос об образовании галогенидов гетероэлементов в процессе разложения элементоорганических соединений представляет значительный интерес. Летучесть галогенидов может создать помехи при определении углерода, водорода или галогена и быть причиной потерь гетероэлемента. В условиях сухого окисления газообразным кислородом разрыв связей гетероэлемент — галоген более характерен, чем их образование. Наличие постоянного избытка одного из реагентов (кислорода) и непрерывное удаление из сферы реакции газообразных веществ создают благоприятные условия для превращения гетероэлементов в оксиды. Для органических соединений многих гетероэлементов даже при наличии в веществе связи гетероэлемент — галоген последний полностью уходит из зоны разложения в газообразной форме. Это открывает путь к раздельному поглощению углерода, водорода, галогена и гетероэлемента и их одновременному определению. Экспериментально установлено, что большинство гетероэлементов галогенидов не образует (рис. 29). [c.87]

Сказанное выше относится к анализу одного частного случая со следующими характеристиками пористый сферический образец, постоянные значения Вр и к и поверхностная реакция с одним единственным реагентом, когда кинетика процесса описывается степенным законом. Были проанализированы многие другие варианты образцы различной геометрической формы, разные механизмы взаимодействия и реакции с кинетикой, отвечающей модели Лэнгмюра—Хиншельвуда. Наличие тепловых эффектов приводит к возникновению градиентов температуры по катализатору и результирующему изменению константы скорости реакции на длине диффузионного пути. В случае экзотермических реакций внутренняя область пористой массы становится горячее окружающей среды, и тогда коэффициент эффективности, который отвечает условиям, существующим на поверхности сферы, может оказаться больше единицы. [c.415]

Так, если исследуют кинетику зародышеобразования, то необходимо непосредственное наблюдение и подсчет зародышей в ходе реакции при этом предпочтительнее использовать реагент скорее в форме пластинки, нежели в любой другой (сфера, порошок и т. д.). [c.192]

В первом случае речь идет о реакции изотропного твердого реагента, имеющего форму куба или сферы. Параметры >1, и ц. равны нулю, а соотношения (8.17) и (8.18) преобразуются соответственно к виду [c.232]

Практически невозможно рассчитать последовательно объем каждого из зародышей. По-видимому, необходимо работать в таких условиях, когда можно считать, что все зародыши имеют одни и те же формы и объем, так как они возникли одновременно. Таким образом, нужно ограничиться случаем, когда зародыши растут изотропно или квазиизотропно следует выбирать образцы, имеющие некоторую вполне определенную форму одинаковые сферы, продолговатые цилиндры одинакового диаметра, очень толстые блоки, ограниченные большой плоской поверхностью (она и будет подвергаться воздействию реагента), или пластинки одинаковой толщины с достаточно большими длиной и шириной (превращениями на границах можно пренебречь [c.312]

В реакциях, протекающих в растворах, реагирующие вещества в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором входят в форме лигандов в состав внутренней сферы комплексного иона катализатора. При этом оказывается, что активность комплекса зависит от наличия вакансий в координационной сфере иона переходного металла места в октаэдрическом комплексе, занятые лигандами, но легко замещающиеся реагентом, можно также рассматривать как вакансии. В случае протекания сложной реакции увеличение активности и особенно избирательности может достигаться при оптимальном числе вакансий и определенной ориентации лигандов. [c.13]

Влияние солевого фона. Солевой фон изменяет структуру и сольватирующую способность растворителя. Если координирующий солевой фон изменяет структуру координационной сферы соли-реагента и сдвигает равновесия между различными координационными формами путем прямого воздействия, то инертный солевой фон производит эти изменения только через посредство растворителя. [c.22]

При окаймлении периметра контакта пузырька и подложки маслом или аполярным реагентом [42,43] вместо одной появляются три линейные границы раздела, причем в уравнение (11) следует подставлять угол в (рис. 2, з) наклона поверхности пузырька к горизонту на уровне верхнего края каймы хотя бы потому, что до подложки поверхность пузырька уже не доходит. Окаймление периметра контакта обычно сопровождается растеканием и уплощением пузырька. Растекание обусловлено, как правило, не повышением гидрофобности подложки, как это ошибочно часто считают, а снижением [14, 15, 31, 32] и удалением формы пузырька (при его уплощении) от сферы в соответствии с уравнением (4), так как снижение о должно привести к увеличению уплощению пузырька и росту 0, если этому нет каких-либо препятствий, например, в виде гистерезиса смачивания или ограниченности подложки [31]. [c.33]

Наиболее простая модель, представляющая взаимное расположение молекул реагирующих веществ. и катализатора, — ячейка, содержащая один каталитический центр (одну молекулу катализатора) и соответствующее число молекул реагентов. Имеет смысл рассмотреть две ячейки сферическую и цилиндрическую. При сферической форме молекула катализатора, очевидно, находится в центре сферы и реагенты движутся к ней по радиусам. При этом к каталитичёскаму центру будет одновременно подходить несколько молекул реагента, и необходимо предположить высокую скорость реакции и высокую скорость вращательного движения каталитического центра. Если же для каталитического акта необходима определенная взаимная ориентация реагента и катализатора, правильнее рассмотреть ячейку в форме цилиндра, радиус основания которого близок к диаметру молекулы катализатора ( к), а высота /ц определяется объемом реакционной смеси, приходящимся на одну молекулу катализатора. Определим вначале радиус сферической ячейки (Яс). Так как объем, приходящийся а одну ячейку Уя, равен [c.131]

Статические условия Газовая смесь реагентов подается в термо-статированныЛ реактор. Если реакция идет с изменением числа молей, то кинетику обычно снимают по изменению давления в системе. Реактор изготовляется из стекла пирекс марки ЗС-5 или плавленого кварца обычно в форме цилиндра или сферы. Для того чтобы свести к минимуму участие стенк.и в рад-икальных реакциях, стенку покрывают пленкой ня гакях веществ, как КС1 или Н3ВО3. Чтобы выяснить, не участвует ли стенка в реакции, проводят опыты в реакторах разного диаметра, формы и вводят в реактор стеклянные трубочки. Скорость гомогенной реакции получают, экстраполируя зависимость Ц/ от к 51 = 0. Температуру внутри реактора измеряют при помощи термопары. Для сведения к минимуму изменения давления в ходе опыта из-за колебаний температуры термостата часто используют дифференциальную схему в термостат помещают вместе с реактором сосуд, наполненный инертным газом, и измеряют изменение давления в реакторе относительно давления в холостом сосуде. [c.271]

В случае частицы несимметричной формы дифференциальные операторы Лапласа и Гамильтона в задаче (5.1), а также раснределения скорости V и концентрации 2 зависят от трех пространственных координат. Переход от сферы к частице другой формы приводит к значительному усложненйю задачи, связанному в первую очередь с более слоншым видом поля течения. Для некоторых частных случаев формы частиц (например, эллипсоидальных) могут быть определены в замкнутом аналитическом виде как поле обтекания (в стоксовом приближепии), так и выражение для распределения концентрации, позволяющие найти локальный и интегральный потоки реагента на поверхность частицы. Соответствующий анализ будет отличаться от проведенного в 1 большей громоздкостью выкладок из-за необходимости выбора более сложных [c.250]

Возмолатость получения этой формулы, основывается па том, что в случае поверхностной химической реакции величина суммарного притока реагента к частице сохраняет постоянное значение па любой поверхности, охватывающей частицу, например, на сфере большого радиуса. Поэтому для приближенного расчета интегрального массообмена реагирующей частицы произвольной формы с окружающей средой можно воспользоваться знанием асимптотического поведения распределения концентрации на больших расстояниях от частицы, которое в случае медленного движения частицы Может бтлть выражено че рез более простую интегральную характеристику реагирующей частицы — Sh(). [c.251]

Разработан метод внутр. гелеобразования, к-рый заключается в капельном диспергировании охлажденного метастабильного водного р-ра, содержащего гидролизующуюся соль и реагенты (мочевина и гексаметилентетрамин), в горячую (не выше 100 °С) не смешивающуюся с водой дисперсионную среду. В объеме капель при их нагревании происходит гомог. гидролиз и образуются гель-сферы практически идеальной формы. После отделения гель-сфер от дисперсионной среды их промывают р-ром NH., сушат и подвергают термич. обработке для получения мйкросфер с требуемыми характеристиками. Таким путем, напр., получают оксидное ядерное топливо для виброуплотненных твэлов. Если в исходный р-р ввести коллоидный углерод, то в результате термич. обработки в вакууме получают карбиды в форме микросфср, а при обработке в атмосфере N,-нитриды с плотностью, близкой к теоретической [c.174]

Левич, Догонадзе и Чизмаджев рассмотрели в классическом и квантовомеханическом приближениях электрохимические и химические реакции переноса электрона. Ниже дано краткое изложение только теории химических реакций. В рассматриваемых реакциях предполагается, что углы и равновесные длины связей во внутренней координационной сфере не изменяются, а среда за пределами первой (внутренней) координационной сферы реагента рассматривается как непрерывный диэлектрик. Дается квантовомеханический расчет константы скорости в рамках теории возмущений при предположении, что перекрывание электронных орбиталей реагентов мало. Движение вектора поляризации рассматривается при помощи некоторого гамильто ниана. Было использовано уравнение Шредингера в одноэлектронном приближении, причем уравнение было записано в такой форме, чтобы электронная волновая функция была чувствительна к конфигурации ядер в области пересечения поверхностей потециальной энергии реагентов и продуктов. Используется преобразование Фурье для части гамильтониана, описывающего движение ядер. При выводе выражения для константы скорости реакции применяется квантовомеханическое рассмотрение атомной поляризации. [c.305]

Вайс [34], а также Маркус, Зволынский и Айринг [35, 36] первыми применили понятие туннельного эффекта для развития теории окислительно-восстановительных реакций в растворах. Они показали, что туннельный переход электрона играет важную роль в реакциях с высокой энергией активации, какими обычно бывают окислительно-восстановительные реакции с внешнесферным механизмом. В этих реакциях величина и форма энергетического барьера, а следовательно, и вероятность перехода определяются лигандами координационных сфер одного и другого реагента. Развитая Маркусом на основе этих представлений теория электронных переходов в водных растворах может быть очень полезной при решении проблемы активирования гомогенно-каталитических реакций окисления-восстановления. [c.212]

В определенных условиях концентрации циркония и кислотности раствора идет процесс оляции, который завершается образованием полимерных ионов. Оловые мостики могут замещаться анионами, присутствующими в растворе. Степень замещения анионами оловых мостиков определяется относительными концентрациями реагент ов, относительной способностью к координации внедряющегося аниона и замещаемой группы и длительностью старения растворов [734]. Анионы, которые могут легко войти в координационную сферу и заместить гидроксогруппы, предотвращают рбразование оловых мостиков. Поэтому в присутствии H2F3, как уже отмечалось, разрушаются полимерные формы циркония (разрушается оловый мостик при замещении кислорода фтором). Замещение анионами уменьшается в следующем порядке оксалат >> [c.30]

Наиболее экономичны процессы, в которых используется дешевый окислитель — кислород. Для участия кислорода в окислительных процессах необходима его активация. В случае протекания радикальноцепной реакции в растворе кислород активируется вследствие образования перекисных радикалов, например RO2. Неорганический аналог таких радикалов может получаться при взаимодействии кислорода с некоторыми соединениями металлов. Возможна также активация кислорода в координационной сфере переходного металла, входящего в состав катализатора [716]. Активация кислорода на поверхности твердых катализаторов включает стадии постепенного присоединения электрона с образованием 0Y, 0 , 0 , О возможна активация кислорода и без образования заряженной формы [435, 717]. Катализаторами процессов с участием кислорода являются чаще всего кислородные соединения переходных элементов с незаполненными d- или f-оболочками, в которых процесс отдачи электронов происходит с относительно небольшой затратой энергии. Кроме того, эти же катализаторы способны легко образовывать с органическими реагентами координационные поверхностные соединения, что облегчает протекание реакций взаимодействия с кислородом. Ранее мы обсуждали (см. гл. 2), что при хемосорбции тиоэфиров, сульфоксидов, сульфонов, тиофенов на твердом катализаторе возможна их активация. Поэтому в присутствии активированного на поверхности кислорода могут протекать реакции окисления сернистых соединений. [c.249]

Таким образом, реакции витамина Biaa (Вг ь) в водных растворах состоят во взаимодействии катиона аквакобаламина (К — ОН2) + с соответствующим реагентом 155. В зависимости от условий проведения реакции (главным образом — от растворителя) и взаимодействующего реагента в реакцию вступает одна из равновесных форм (см. стр. 92) аквакобаламин-гидроксида с. образованием соединений, содержащих замещающую группу в внутренней или внешней сфере комплекса. [c.93]

Тип устойчивости ЭОКС — динамический, то есть целиком определяется обменом веществ и энергии, а не действием консервативных межмолекулярных сил. Сама ЭОКС представляет собой неделимый в функциональном отношении объект (структурно-энергетический континуум веществ и процессов), основой целостности которого является базисный процесс, а формой проявления — элементарный каталитический акт. Автором выделяется кинетическая сфера ЭОКС — обменные компоненты базисной реакции во всех стадиях механизма ее осуществления — и конституционная сфера — необменные, внестехиометрические компоненты базисной реакции (катализаторы, вспомогательные и структурирующие вещества со всеми особенностями их молекулярной и надмолекулярной структуры) [10]. ЗОКС могут испытывать воздействия окружающей среды, как затрагивающие кинетическую сферу (например, умеренные температуры, небольшие изменения pH среды, концентрации реагирующих веществ), так и конституционную сферу (в частности, под действием ионизирующего излучения, примесных реагентов и т. д.). В первом случае, после прекращения воздействия ЭОКС возвращается к прежнему уровню стационарности, в то время как во втором могут произойти необратимые изменения катализатора [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология