Реакции ароматических соединений с олефинами

Образование комплексов и механизм реакции алкилирования ароматических соединений олефинами в присутствии мож- [c.278]

Эта реакция также обратима при низкой темпера у ре протекает алкилирование ароматических соединений олефинами, а при высокой — деалкилирование. [c.10]

Среди реакций присоединения по кратным связям для щелочных катализаторов наиболее характерно ускорение процессов присоединения по С=С- и С=0-связям. В реакциях присоединения по С=С-связи особенно значительное место занимают процессы алкилирования ароматических соединений олефинами, в реакциях присоединения по С= 0-связи — альдольная конденсация. [c.15]

Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриделя — Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый й-амил. Эти исследователи нашли, что благодаря отщеплению хлористого водорода образуются хлористые алкилы с длинной цепью и что [c.167]

Механизм реакции можно изобразить с помощью кривой потенциальной энергии, где по оси абсцисс отложено расстояние между реагирующими молекулами [33]. Такая диаграмма (рис. 159) была предложена Шварцем [24, 25]. Она относится к реакциям присоединения радикалов к молекуле ароматического соединения, олефина или ацетилена [c.324]

Олефины, обладающие аллильными водородами, могут претерпевать реакции, аналогичные реакциям ароматических соединений, в молекулах которых имеется бензильный водород. В результате их олефины обычно превращаются в димеры и тримеры. [c.373]

Из этих реакций в основном органическом и нефтехимическом синтезе большое значение имеют процессы присоединения по ненасыщенным углерод-углеродным-связям и замещения при атоме углерода в ароматическом ядре. Из первых отметим аддитивное хлорирование и гидратацию олефинов и ацетилена, присоединение кислот и других веществ к ним, ионную полимеризацию олефинов, алкилирование изопарафинов. Важнейшими из реакций ароматических соединений являются их хлорирование, нитрование, сульфирование, алкилирование. По сравнению с относительно мало распространенными нуклеофильными реакциями ненасыщенных и ароматических соединений электрофильные превращения этих веществ типичны при процессах их промышленной переработки, [c.74]

Содержание кислотных групп в катионите (так называемая обменная емкость) составляет для сульфополистирольных катионитов 3—5 мэкв/г, для фосфорсодержащих 7—10 мэкв/г. Перечисленные катиониты эффективно катализируют многие реакции, подверженные гомогенному кислотному катализу. К ним относятся гидратация третичных непредельных углеводородов (изобутена, изопентена), этерификация карбоновых кислот, алкилирование ароматических соединений олефинами, реакция формальдегида с олефинами (реакция Принса) и т. п. Высокое содержание кислотных групп в реакционной массе, которого можно достичь применением катионитов, в ряде случаев обеспечивает значительно более высокую скорость реакции по сравнению с гомогенным катализом. Вместе с тем применение катионитов ограничивается температурой 140 °С для КУ, СДВ, СБС, 150 °С для СФ, КФ, 80 °С для РФ, выше которой начинается разложение (термическая деструкция) с отщеплением каталитически активных групп. [c.209]

РЕАКЦИИ ароматических СОЕДИНЕНИЙ С ОЛЕФИНАМИ [c.230]

Было найдено, что диолефины реагируют с замещенными ароматическими углеводородами эта реакция подобна соединению олефинов с ароматическими углеводородами (см. гл. 8). [c.806]

В загрязненной атмосфере диоксид серы, оксиды азота и углеводороды присутствуют одновременно. Облучение олефинов с прямой цепью и ароматических соединений в присутствии диоксида серы и оксидов азота приводит к образованию значительного количества аэрозолей. Скорость реакции для диоксида азота зависит от соотношения реагентов. [c.32]

Хотя реакции галогенов с ароматическими соединениями в неполярных растворителях приводят обычно к замещению атома Н в ароматическом соединении на галоген, первой стадией оказывается присоединение положительного иона галогена к ароматическому соединению подобно тому, как это происходит в случае олефинов. [c.501]

ЛОВ обладают такой избирательностью, что можно осуществить реакцию гидрогенизации некоторых полиолефинов в олефины, не затрагивая олефины и ароматические соединения. [c.330]

Ркследование реакции алкилирования ароматических соединений олефинами в присутствии Н2504 было проведено Ипатьевым и Мамедалиевым. В первых работах эти авторы предлагали следующую схему образования комплексов и механизм реакции [c.68]

Алкилированием органических кислот олефинами мы будем называть реакцию присоединения 0ргани(чес ких кислот к олефинам по аналогии с алкилированием изопарафинов и ароматических соединений олефинами. Эта реакция была открыта больше 70 лет назад Д. П. Коноваловым [1, 2] и, несмотря на свою простоту, широкую сырьевую базу и большое значение образующихся продуктов — сложных эфиров, не только не внедрена в промышленность, но до последнего времени оставалась плохо изученной даже в лабораторных условиях. Не была установлена сравнительная активность в ряду олефинов по отношению к органическим кислотам, а также активность кислот по отношению к олефинам. Реакция изучалась главным образом на примерах присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к изоолефинам. Оригинальные исследования по взаимодействию органических кислот с нормальными и замещенными олефинами отсутствовали. Патентные сведения относились в основном к уксусной и трихлоруксусной кислотам. Выходы эфиров в лучших случаях составляли 20— [c.7]

Следовательно, реакция алкилирования позволяет решать целый ряд задач, имеющих большое практическое значение. В течение последних 4—5 лет ежегодно печатаются десятки статей, нос-вященных алкилированию различных ароматических соединений олефинами. Дальнейшие масштабы внедрения этой реакции в промышленность будут зависеть от спроса на алкилбензолы и их про изводные. [c.66]

Б. ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ АШ ЩРО4 В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОЛЕФИНАМИ [c.133]

Фенолы могут восстанавливаться до циклогексанонов, по-видимому, через образование еиола. Часто восстановлению подвергают и гетероциклические соединения. Так, из фурана получают тетрагидрофуран. Реакцию ароматических соединений бензольного ряда обычно не удается остановить на стадии образования диена или олефина, поскольку эти соединения восстанавливаются легче, чем ароматические субстраты. Так, при обработке бензола 1 молем водорода образуется /з моля [c.185]

Бахши-заде А. А. Исследование реакции алкилирования ароматических соединений олефинами высокой степени чистоты на твердых кислотных катализаторах. Автореф. дис. д-ра хим. наук. Баку. 1968, 44 с. [c.216]

Дезалкилирование. Ионный механизм. Допустив, что алкилирование ароматических соединений олефинами происходит в соответствии с механизмом, изображенным уравнением (34), мы должны предположить, что при более высоких температурах, при которых алкил-ароматические соединения становятся менее устойчивыми по сравнению с олефином и исходным ароматическим углеводородом, будет протекать обратная реакция (табл. 8-1). Об этом же говорят и многочисленные данные по дезалкилированию, в особенности результаты исследования крекинга кумола, который широко используется в качестве модельной реакции для еравнения каталитической активности (см. например, табл. 8-3). Исходя из кинетических факторов (стабильности различных ионов карбония) или из термодинамических соображений (зависимости констант равновесия от температуры—табл. 8-3), можно предположить, что легкость отщепления алкильных групп должна уменьшаться в такой последовательности [c.81]

Применение соединения А1С12. Н2РО4 в качестве катализатора реакции алкилирования ароматических соединений олефинами..........409 [c.306]

Алкилированием органических кислот олефинамн мы будем называть реакцию присоединения органических кислот к олефинам по аналогии с алкилированием изонарафинов и ароматических соединений олефинами. Эта реакция была открыта больше 70 лет назад Д. П. Коноваловым [1, 2] [c.308]

Из литературных источников известно, что при крекинге на катализаторе протекают реакции конденсации, алкилирования, цик- лизации и ароматизации, в конце концов приводящие к образованию кокса путем передачи водорода к газообразным олефинам [125, 126]. Изучение механизма отложения кокса с использованием индивидуальных углеводородов позволило установить, что некоторые из них имеют высокую способность к коксообразованию. Многоядерные ароматические соединения, олефины и полиолефи-ны образуют большее количество этого продукта, чем нафтены и ларафины [126]. Применяя в качестве сырья углеводороды различных классов — парафины, нафтены, олефины и ароматические соединения, было найдено, что структура получаемого кокса во всех случаях одинакова. При этом показано, что при образовании кокса из олефинов промежуточными соединениями являются ароматические. Отмечена взаимосвязь между коксообразованием и основностью различных ароматических соединений. Другие авторы [127] обнаружили, что один из наиболее важных структурных элементов, найденных в коксе, включает конденсированные ароматические кольца. Кроме того, они же установили, что природа сырья влияет на характеристики кокса. [c.109]

Несомненно, реакции брома с олефинами иногда могут сопровождаться замещением, как это происходит в соответствующих реакциях ароматических соединений. Но остается неясным, для каких олефиновых структур может оказаться важной эта побочная реакция. Наиболее отчетливо установлено, что замещение происходит посредством отщепления протона от карбокатионного промежуточного соединения в реакциях диарилэтиленов [уравнение (7-34)]. Уже было отмечено (см. стр. 161) [35], [c.178]

Катализируемые кислотами реакции ароматических соединении с моиоолефинами приводят к алкилированню ядра. При реакциях ароматических соединений с олефинами в условиях [c.368]

Цеолиты яв.тяются эффективными катализаторами алкили-рования ароматических соединений олефинами [41—48], спиртами [45, 46], галоидалкиламн [23, 46] ( табл. 6). В этих реакциях цеолитные и цеолитсодержащие катализаторы существенно превосходят аморфные алюмосиликаты по активности, селективности и стабильности. Нами разработаны новые катализаторы, на которых из бензола и этилена можно получать вторичный бутилбензол [49—51]. Причем возможны два варианта осуществления процесса с получением вторичного бутилбензо-ла (ВББ) и бутенов либо ВББ и этилбензола. На примере синтеза ВББ из бензола и этилена впервые показано, что полнфунк-циональными свойствами, т. е. способностью ускорять одновременно различные реакции или реакционные стадии (здесь — димеризацию этилена и алкилирование бензола олефинами), могут обладать однокомпонентные катализаторы — никелевые формы цеолитов тина фожазита. Полифункциональность этих цеолитов обусловлена наличием в них ионов N1 +, которые, с одной стороны, создают активные центры димеризации С2Н4, а с другой,— разлагая молекулы воды, генерируют протоны. [c.9]

И. В. Ипатьевым [158] изучалась некаталитическая конденсация олефинов с соединениями ароматического характера (толуол, индан) на медном контакте. Взаимодействие олефинов (a- s — С12) с ароматическими соединениями осуществлялось в проточном реакторе при температуре 426—451°С, давлении 840 ат, объемной скорости подачи углеводородов 2,2—2,4 Превращению, в зависимости от условий, подвергалось 66—94% исходных олефинов и 6—19%) ароматических углеводородов. При отношении (в молях) ароматические соединения/ олефины, равном 3, в реакцию вовлекалось 2—3 моля олефинов на каждый моль ароматического соединения. При увеличении указанного отношения до 10 превращениям подвергались эквимолярные количества обоих компонентов, а продукты алкилирования не содержали по-лиалкилированных ароматических соединений. [c.157]

НОЙ особенностью этих равновесных концентраций с точки зрения термоди-наыикн является то, что разложение на С2Н4- -Н2 относительно невелико но сравнению с распадом на СН4 и высшие олефины. Высшие олефины в конце КОНЦОВ образуют ароматические соединения и углерод в результате реакций, которые обычно протекают довольно медленно. [c.309]

Необходимо подчеркнуть, что, по всей вероятности, невозможен один ряд катализаторов с одинаковой во всех случаях каталитической активностью. Так трехфтористый бор слабо соединяется с ионом хлора, однако он проявляет большое сродство к иону фтора. По-видимому, это вызывается стерическими затруднениями ион B l весьма неустойчив, а ионы ВГГ и Al ir вполне стойки. Поэтому трехфтористый бор не катализирует реакцию циклогексилбромида с бепзолом [72], однако он весьма сильно катализирует реакцию циклогексилфторида с ароматическими соединениями [712]. Поэтому трехфтористый бор является активным катализатором по отношению к спиртам, олефинам и фторпроизводным и может занять первое место в ряду с более активными катализаторами. С другой стороны, в реакциях, использующих алкилхлориды или алкилбромиды, он не является эффективным катализатором и должен занять поэтому одно из последних мест. [c.429]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафинами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отлол енпые на носителе. [c.489]

Циклический карбоний-ион быстро превращается в смесь изомерных карбоний-ионов А, каждый из которых может либо крекироваться, либо путем переноса водорода образовать нафтены и ароматические соединения В и С. Отнощение v /V2, по-видимому, в большинстве случаев близко к единице, и каждый циклический карбоний-ион имеет примерно одинаковые шансы крекироваться или снова превратиться в циклическое соединение. Не удалось пока объяснить эту уже отмечавшуюся выше при рассмотрении реакций изомеризации сильную тенденцию к сохранению циклической структуры (разд. IV.2). Водо-рододонорные свойства циклогексанов хорошо известны (разд. IV.4) и могут объяснить относительную степень насыщения легких продуктов крекинга отношение олефин/парафин в газах крекинга метилциклогексана и н-гептана равно соответственно 0,46 и 1,2 [274]. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология