Ошибки при измерении поглощения

Такие факторы, как флуктуации температуры и напряжения питания, также приводят к ошибкам измерения поглощения. [c.134]

Рассеяние света и флуоресценция образца. Большие ошибки в измерении поглощения может внести рассеяние света молекулами растворенного вещества. Оно прямо пропорционально размеру частиц и поэтому проявляется при изучении спектров макромолекул в растворе, суспензий и взвесей. Интенсивность рассеяния изменяется с длиной волны как 1Д и поэтому особенно сказывается в области коротких длин волн. Типичный спектр вещества с большой-степенью рассеяния и тот же спектр за вычетом рассеянного света представлены на рис. 10. [c.21]

Поскольку согласно уравнению (И) оптическая плотность зависит от толщины слоя, выбор кювет должен быть сделан с таким расчетом, чтобы значения оптических плотностей для серии эталонных растворов укладывались в интервале 0,1—1,0, что соответствует наименьшей ошибке измерения. На практике поступают следующим образом наполняют кювету средней толщины (2 или 3 см) раствором с концентрацией, соответствующей середине эталонного ряда, и используют его для выбора оптимальной длины волны (или оптимального светофильтра). Если оптическая плотность, полученная при этом для области максимального поглощения исследуемой системы, соответствует примерно середине оптимального интервала (0,4—0,5), то значит кювета выбрана удачно если выходит за границы этого интервала или близка к ним, то нужно сменить кювету, увеличив или уменьшив ее толщину. [c.51]

Закрыв рабочий сосуд кадмиевым экраном, повторяют измерение нейтронного потока от образца. По полученным данным рассчитывают максимальную ошибку от поглощения нейтронов анализируемым материалом. Оценивают ошибку метода и его чувствительность. [c.360]

XI1-3-1. При каком значении Т (парциальное поглощение) в спектрофотометрических анализах будет минимальной относительная ошибка в определении концентрации (Дс/с) для данной ошибки измерения Г [c.143]

Точность определения концентрации зависит от длины волны, на которой производится это определение. Выше, при рассмотрении инструментальных причин отклонения от закона Беера указывалось, что ошибка измерений оптической плотности минимальна в области максимума или минимума кривой поглощения. Дополнительное условие налагается в случае исследования растворов, содержащих два или больше веществ, так как точность, с которой могут быть найдены концентрации, также определяются выбором длин волн. Из уравнения (X. 120) следует, что относительная ошибка ДС1/С1 определения концентрации компонента I минимальна, если разность отношения молярных коэффициентов поглощения веществ I и И [c.652]

Во избежание неадекватности разрешения в данных о спектрах веществ наряду с указанием растворителя, концентрации раствора и толщины кюветы указывается СШЩ прибора. Если изменение поглощения вещества в пределах СШЩ мало, то ошибка в его определении незначительна. В противном случае возникают серьезные ошибки измеренные при этом коэффициенты поглощения будут ниже истинных в максимумах кривой и выше в минимумах. [c.19]

При измерении определенного пика поглощения данного вещества необходимо правильно выбрать СШЩ. Для пика с известной полушириной СШЩ должна быть равной или меньшей 0,1 его полуширины. Для больших СШЩ наблюдаются значительные отклонения измеряемой величины пика от его действительной величины. Из рис. 8 видно, что отношение измеряемой величины к ее действительному значению составляет 0,995 (т. е. ошибка измерения пика составляет 0,5%) при отношении величины СШЩ к полуширине пика, равном 0,1. Дальнейшее уменьшение СШЩ уже [c.19]

При проведении количественных измерений поглощения могут быть различные ошибки химические, инструментальные или личные, индивидуальные. [c.224]

Эффекты рассеяния и наложения близлежащих пиков можно нивелировать путем соответствующего выбора базовой линии. Ошибки, обусловленные поляризационными эффектами, сводят на нет путем ориентации поляризатора и образца под углом 45° к входной щели монохроматора. Другие ошибки возникают из-за недостаточной разрешающей способности спектрометра, конвергенции пучка и спектрального разбавления. Для определения поглощения Д, в двухосно ориентированных образцах измерение поглощения проводят на вращаемых пленках [c.212]

Количество прореагировавшего кислорода можно определять также манометрическим методом, хотя применение этого метода связано с определенными трудностями и ограничениями. Изменение давления газа необходимо определять в закрытой камере. При этом требуется следить за постоянством температуры, а также не допускать в процессе эксперимента дегазации образца или поглощения образцов других газов, что приводит к ошибкам измерения. [c.18]

Строгое измерение спектра поглощения воды, разрешив споры о положении перегибов на сложном voH-контуре, одновременно выдвинуло и новые вопросы. Так, измерения контура я (v) показали, что полосы валентных vqh- и voD-колебаний молекулы HDO точно совпадают с полосами симметричных колебаний соответственно молекул НгО и DjO (рис. 51). В результате этого, несмотря на постоянство изотопического смещения полос HjO и D2O, изотопические правила сумм и произведений выполняются хуже, чем это допускает ошибка измерения. Силовое поле, вычисленное исходя из этих частот, дает среднее отклонение 13 см [196], что в 13 раз хуже невязки частот, получаемой для паров воды [182]. [c.136]

Обычно для нахождения той доли оптической плотности образца, которая обусловлена присутствием в нем определяемых группировок, за/о берется не 100%-ная линия регистрирующего устройства спектрометра, а некоторая так называемая базовая линия, которая плавно соединяет области наибольшей прозрачности, находящиеся в непосредственной близости от измеряемой полосы поглощения. Поскольку эффекты рассеяния и особенно крылья соседних полос имеют явно спектральный характер, то очевидно, что базовые линии могут иметь вид наклонных кривых (см. рис. 70). Чтобы точнее определить форму изгиба базовой линии, нужно знать спектр в более широкой области, захватывающей интервалы полной прозрачности, учесть рассеяние и отражение света и его поглощение за счет перекрывающихся крыльев соседних полос поглощения. Проведение базовой линии требует указания ее спектрального хода в области поглощения и тем самым приводит к неконтролируемым субъективным отклонениям, что, очевидно, должно увеличить ошибку измерений. [c.179]

Ошибки измерения интенсивностей полос поглощения, [c.188]

Исследования методом ИК-спектроскопии показали, что значения коэффициентов поглощения в максимумах основных полос при 1135 см (парамагнитный азот) и 1290 см (возможные непарамагнитные ассоциации азота, например, центр О), в спектрах отдельных частей одного и того же кристалла, соответствующих пирамидам роста <100> и <111>, одинаковы в пределах ошибки измерения. [c.422]

Экспериментальное исследование поглощения акустических волн диапазона СВЧ осуществлялось с помощью лабораторных установок, позволяющих проводить измерения на частотах 9,4 и 1—4 ГГц при температуре жидкого гелия до комнатной (рис. 68). Оценка потерь на расхождение звукового пучка при диаметре излучателя —0,1 см составляет величину не большую 0,1 дБ/см в экспериментах на частоте 2,5 ГГц. Зависимость эффективного поглощения АВ за счет разориентации образцов на частоте 2,5 ГГц составляла порядка 0,2 дБ/К. Оценивались потери за счет поглощения звука в пленочном преобразователе и другие. Суммарная ошибка измерений изменений уровня мощности СВЧ равна —0,5 дБ. [c.192]

Из закона Бера С=Л/еЬ = —1д7 /(еЬ) для данного вещества е и Ь постоянны. Следовательно, вся неопределенность в определении концентрации связана с ошибкой йА измерения поглощения Л или с ошибкой измерения пропускания Т, равной Т. [c.128]

Зависимость относительной ошибки измерения оптической плотности от поглощения Ад в максимуме полосы (рис. 26.1) дает возможность выбрать оптимальную величину Ад. [c.215]

Поскольку поглощение в алканах в СВЧ-диапааоне очень мало, дисперсия по абсолютной величине приблизительно равна сумме погрешностей измерения на двух разных частотах /4,5/, Современный уровень экспериментальной техники не позволяет надежно изучить дисперсию действительной части диэлектрической проншшемости в жидких алканах. Ошибка измерений величины минимальна на частоте 9.5 ГГц. поэтому в табл. УП.4.2 представлены результаты измерений на этой частоте. [c.128]

Нарушения закона Бугера — Ламберта — Бера в результате неправильной работы прибора определяют по измерению поглощения данцог о раств ора в кюветах различной длины. Если отношение поглощений равно отношению соответствующих длин оптических путей в кюветах, то объяснение отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера следует искать в процессах, происходящих в растворе. Если такого равенства не наблюдается, то необходима настройка прибора ошибки вызваны неправильной регулировкой используемых шкал поглощения спектрофотометра. Кривые, снятые на неправильно работающем приборе, не могут быть использованы при измерениях на другом спектрофотометре и даже на том же самом некоторое время спустя. [c.24]

Я. А. Бердыев [6] изучал поглощение в н-гексане, бензоле и метилбензоле оптическим методом (темного поля). Средняя квадратичная ошибка в измерении поглощения не превышала 5%. Точность измерения температуры 0,1° С. [c.475]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Детальный анализ влияния различных систематических ошибок на точность рентгеновских измерений параметров элементарных ячеек проведен в работе [8]. В этой работе показано, чтО ошибка в определении межплоскостного расстояния Ad/d складывается из ошибки, вызванной поглощением рентгеновских лучей в образце, ошибки, обусловленной эксцентриситетом образца и неопределенностью эффективного радиуса, и ошибки, возникающей за счет расходимости пучка. Проведенный анализ влияния этих ошибок на точность измерений показал, что при больших значениях угла вполне оправдано использование в качестве экстраполяционной функции ost d. Еще лучшей экстраполя- [c.150]

Рассмотрим в первую очередь ошибки, вытекающие из самой сущности законов поглощения излучений, и основные закономерности, установленные еще в 1937 г. Туайменом и Лотианом [19]. Найденная ими зависимость ошибки измерения А от ее абсолютного значения является определяющей в оценке ошибок спектрофотометрических измерений. [c.30]

I [8]. В исследованном интервале температур и давлений (р = = 70—90 кбар, Т = 1500—2200° К) не было обнаружено отмеченное ранее [9] рассасывание и исчезновение плайтелитс. Исследование экстра - рефлексов и ИК-спектров поглощения образцов до и после деформации (рис. 4) показало отсутствие изменений (в пределах ошибки измерений) интенсивностей полосы поглощения 1368 см и экстра-рефлексов, что говорит о стабильности плайтелитс в указанных условиях. [c.153]

РИС. 13-8. Разложение спектров КД (Л) и поглощения (Б) голубого белка из Рзеи-с1отопаз, лежащих в видимой области, иа несколько перекрывающихся гауссовых кривых, которые соответствуют отдельным спектральным полосам (штриховые линии). Номерами от 1 до 6 обозначены полосы, занимающие в обоих спектрах одинаковые положения и имеющие одинаковую ширину. Сплошные линии — результат сложения гауссовых кривых. Каждая такая огибающая в йреде.лах ошибки измерений совпадает с экспериментально снятыми спектрами. Штрих-пунктирная часть огибающей и а спектре КД выше 700 нм вычерчена по форме полосы I в спектре поглощения [28], [c.17]

Если 5 меняется приблизительно пропорционально числу измерений, то общепринятым параметром сравнения является коэффициент ва-риации, или относительное стандартное отклонение, равное хДистинное значение). Для иллюстрации в табл. 6.4 (а) представлена статистическая обработка результатов измерений полосы поглощения твердого вещества двумя операторами в двухмесячный период. Из этих результатов можно оценить вероятные ошибки измерения, в том числе и инструментальные, каждого из операторов и сравнить их (другой проверкой), чтобы увидеть, действительно ли имеется значительная разница. Повторяя измерения с растворенными образцами, можно добавить стадии взвешивания и растворения, как в табл. 6.4 (б). Аналогично обрабатываются другие аналитические измерения. Отсюда можно сделать заключения относительно погрешности каждой стадии анализа. [c.264]

Здесь же следует подчеркнуть, что указанный предел точности прямых спектральных измерений интенсивностей полос поглощения dr ( —6)%, соответствующий погрешности, характерной для среднего серийного спектрометра, достигается далеко не часто. Результаты специально проведенных исследований [110] показали следующее. Как правило, в неспециализированных лабораториях такие обязательные по решению Международного сойза по чистой и прикладной химии (IUPA ) при наладке спектрометра манипуляции, как проверка его градуировки по шкале частот [302], проверка линейности шкалы пропускания с помощью секторного фильтра [393], определение интенсивности фона рассеяния и т. д., не выполняются. В результате этого, как показала специальная проверка, ошибки измерений положения полос поглощения и их интенсивности, проводимых специалистами смежных профессий на серийных приборах, оказываются в пять раз выше АТ 5% и Av = 12 см ) паспортных характеристик используемых спектрометров [110]. При этом важно отметить, что такое загрубление измерений является не следствием сложности природы исследуемого объекта, а элементарной неподготовленностью оборудования к подобным измерениям. Учитывая это, надо с большой осторожностью относиться к результатам количественных измерений, выполненных в неспециализированных лабораториях. [c.181]

В работе [1049] изучены условия, при которых возможно быстрое спектрофотометрическое определение ртути в неорганических соединениях. Показано, что закон Вера выполняется для концентраций (0,5—4)-10 М Hg(II). Относительное стандартное отклонение составляет 1,8%. Изучено влияние концентрации иодида калия на определение ртути и найдено, что для 2,2-10 М Hg(II) поглощение остается неизменным, если концентрация иодида калия изменяется от 1,2 до 0,8 М. Установлено, что при pH 4 окисление Т до Тз становится заметным, однако ошибка не превышает 1%. Измерение поглощения ртутного комплекса при pH 10 дает ошибку 1%. Низкие величины оптической плотности могут быть получены при высоких pH из-за образования частиц Hg(OH) . На определение ртути данным методом оказывают влияние анионы СгО , СгзО , поглощающие в области 323 млг. Влияние СН связано с образованием частиц типа Hg( N) J4 . Ионы Ag , Сг + не влияют, если их концентрация равна 2-10 М. Но медь, платина, золото окисляют Т до и поэтому должны быть восстановлены кислым раствором НааЗгОз до анализа. Влияют на определение ртути ионы Ре(П), РЬ(П), В1(1П), Т1(1), которые дают видимые осадки в 1 М КТ при концентрации их. <1.10 М. Этот метод может быть применен в присутствии галогенидов и псевдогалогенидов. [c.105]

Примечание. В том случае, когда в качестве источника первичного излучения в атомно-абсорбционной спектрометрии используется лампа типа дейтериевой (источник сплошного спектра), любые абсорбционные линии, попадающие в полосу пропускания монохроматора, будзт давать паразитный сигнал абсорбции в соответствии с характерным для них коэффициентом поглощения, т.е. в такой ситуации свобода от спектральньгх помех, как и в атомно-эмиссионной спектрометрии, зависит от разрешения используемого спектрометра, Аналогичная проблема, но с обратным знаком, возникает при использовании источника сплошного спектра в качестве корректора фона абсорбционные линии постороннего элемента, находящиеся в пределах полосы пропускания монохроматора, дают свой сигнал абсорбции, который далее вычитается из аналитического сигнала, что приводит к ошибкам измерений (к перекомпенсации фона). [c.900]

Измерение поглощения (А) в ближней ИК-области при 1,425 мкм дает возможность определять менее 1 % воды в дихлоруксусной кислоте [234 ]. При использовании кюветы длиной 5 см Штейнке и Лаутербах вывели соотношение А 1,267 где С—содержание воды в % (масс.). Относительная ошибка определения воды при ее содержании в дихлоруксусной кислоте 0,143 — 0,936% составляла 0,7—8,8%. При содержании воды 0,057% относительное стандартное отклонение составляло 6,5%). При анализе дигидрата щавелевой кислоты [60] и моногидрата рам-нозы [54] были использованы ИК- и КР-спектры. [c.422]

Анализ с использованием ИК-спектров пригоден также для определения воды в М-метилпирролидоне [214]. Определение до 4% воды возможно при измерениях на длине волны 1,96 мкм (относительно незаполненной кюветы сравнения) с воспроизводимостью до 2%. При содержании воды 10—60% необходимо проводить измерения на длине волны 1,45 мкм относительно безводного метилпирролидона в кювете сравнения воспроизводимость при этом равна 5%. Определение воды в акриловом альдегиде или в его смесях с изопропанолом или ксилолом проводилось Терентьевым [241 ] по интенсивности поглощения в области 1,89 — 1,91 мкм (5235—5280 м ). При этом необходимо внесение небольших поправок на поглощение органическими соединениями. Ошибка измерения составляла —15 — - -10% в интервале концентрации воды 0,1—1,8%. Определение воды в фурфуроле (от 0,06 до 4,8%) возможно с помощью измерений в ближней ИК-области при 1,916 или 1,42 мкм [209]. Градуировочные графики нелинейны вследствие взаимодействия воды с альдегидом. Чувствительность определения при измерениях в области 1,42 мкм была равна 0,3% во всем интервале концентраций воды, а в области 1,916 мкм —0,03, 0,04 и 0,06% при содержании воды 0,5, 3 и 4% соответственно. Полученные этим методом данные хорошо совпадают с результатами, определенными с помощью методов Фишера и кальцийгидридного метода. [c.424]

В качестве экстрагента для порошкообразных твердых веществ рекомендуется диметилфталат, легко обезвоживаемый при вакуумной перегонке. Рудько и сотр. [206] смешивали двойное количество диметилфталата с твердым образцом. Измерение поглощения экстракта проводили (после центрифугирования образца) в кювете длиной 1,2 см относительно безводного экстрагента. Авторы утверждают, что при содержании от 0,02 до 1,2% воды в пищевых продуктах и в минеральных удобрениях абсолютная ошибка определения составляет менее 0,1%. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология