Прямые газовые анализы

ПРЯМЫЕ ГАЗОВЫЕ АНАЛИЗЫ основы [c.105]

Одна из основных метрологических задач в газовом анализе состоит в построении градуировочной характеристики аналитического устройства, позволяющей находить искомое содержание компонента с незначительной (или допустимой) систематической составляющей погрешности. Наиболее прямое и надежное решение задачи состоит в использовании адекватных стандартных образцов (A O), т.е. образцов, обеспечивающих интенсивность аналитического сигнала, равную ее величине и в анализируемом образце при условии равенства содержаний определяемого компонента в них в заданном диапазоне и одинаковых условиях измерений. Очевидно, идеальные A O — это образцы, идентичные по составу анализируемому газу. Однако применительно к анализу неорганических газов, особенно сложных газовых смесей неизвестного и неконтролируемо изменяющегося состава, а также газов высокой чистоты, такой путь по ряду обстоятельств либо затруднителен, либо вовсе невозможен. Не меньшую, а во многих случаях — главную роль играют стандартные образцы, неадекватные относительно величины аналитического сигнала (НСО). Именно с их применением в большинстве случаев связывается развитие современных методов анализа неорганических газов. В целом система стандартных образцов и способов их использования в анализе неорганических газов показана на рис. 8.4. [c.943]

Дистилляция может быть использована для Прямого количественного анализа смеси в случае полного разделения компонентов. В данном разделе техника дистилляции описана кратко, поскольку при анализе сложных летучих смесей она вытесняется методом газовой хроматографии. [c.455]

Поглотители для водорода. Методы определения водорода в газовых смесях весьма многочисленны и разнообразны. Из них наиболее распространенным является определение водорода фракционированным сожжением и взрывом (см. ниже стр. 158). Определение водорода в газовых смесях путем его прямого поглощения каким-либо жидким поглотителем в практике газового анализа применяется очень редко. Но в отдельных случаях, как, например, в случае наличия в газовой смеси гомологов метана, методы абсорбции водорода являются наиболее удобными и точными. [c.155]

В газоаналитической практике особое внимание уделяют газовым кранам, которые при точной работе должны удовлетворять ряду специальных условий. На рис. 175 даны схемы различных газовых кранов. Форма двухходового крана, показанная на рис. 175, а, превосходит кран с прямым ходом, так как в нем избегается опасность утечки газа, зависящая от бороздок на наружной, неподвижной части крана (муфте). В газовом анализе [c.352]

Количество перешедшего в газовую фазу вещества зависит от продолжительности экстракции и скорости испарения, которая в свою очередь зависит от коэффициента диффузии и концентрации летучего вещества в конденсированной фазе, а также от размера и формы частиц. Часто решающим фактором является правильный выбор температуры. Прямой парофазный анализ в случае ДГЭ, как правило, проводят при максимально возможной температуре, при которой еще сохраняются структура полимера и постоянство его объема. [c.267]

Разделительные колонки. Разделительные колонки делают разной конструкции. Как правило, это трубки стеклянные или металлические, прямые, согнутые (О-образные) или в виде спирали. На рис. 52 показано несколько типов колонок для газового анализа. Широко применяются до настоящего времени стеклянные колонки. Последнее время стали изготовлять колонки из нержавеющей стали и медные. Металлические трубки незаменимы при изготовлении длинных колонок небольшого диаметра. Выбор материала для колонки определяется также требованием химической стойкости. Диаметр и длина колонок — это основные параметры, от которых зависит работа ко.понки. Естественно, что стараются длину сделать минимальной, но такой, которая обеспечивала бы полное разделение интересующих комнонентов смеси. В разных способах хроматографического анализа длина колонок может быть от 20—30 см до 8—15 м, а диаметр в пределах 4—18 мм. Длинные колонки для удобства делают составными (свинчиваемыми при помощи специальных фитингов). Иногда [c.192]

Характеристика методов определения. Необходимость прямого определения азота или его удаления возникает главным образом при анализе инертных газов. Методы волюметрического газового анализа для этой цели непригодны, так как специфических поглотителей для азота нет поэтому при волюметрическом анализе его обычно приходится определять только по разности после поглощения всех активных компонентов газовой смеси. Инертный остаток, условно принимаемый за азот, содержит также и редкие [c.124]

Процентное содержание СО в отходящем газе не является прямым показателем потери тепла за счет неполного сгорания топлива, учитывая, что из определенного количества углерода образуется один и тот же объем продуктов сгорания независимо от того, сжигается ли углерод до СО или до СО а. причем содержание обоих газов можно определить с помощью газового анализа. [c.171]

Абсолютные значения поляризуемости ионов вычисляются путем анализа оптических спектров ионов в газовой фазе (свободные иопы). Электронные поляризуемости ионов в кристалле определяются из рефракции твердых солей. Эти данные не позволяют прямо вычислить поляризуемости отдельных ионов. П таблице указаны значения, получающиеся, [c.384]

Прямой метод анализа аминокислот методом газовой хроматографии. [c.134]

Прямое определение концентрации проводится гравиметрическим или масс-аналитическим методами. В современной химической кинетике эти методы почти полностью заменены физико-химическими методами, с помощью которых измеряют некоторый физический параметр, пропорциональный концентрации вещества. Например, в газовых реакциях прослеживают изменение давления газа в системе в ходе протекания реакции. Впрочем, предпосылкой использования последнего метода является разность в количестве молей исходных веществ и продуктов реакции тогда протекание реакции сопровождается заметным изменением давления. В последнее время для изучения газовых реакций используют масс-спектрометрический анализ, а также методы, основанные, в частности, на измерениях теплопроводности газов (например, газовая хроматография). [c.167]

Органические кислоты определяли прямым газохроматографическим анализом их разбавленных водных растворов. При газовой хроматографии водных растворов на хроматограммах возможно появление ложных пиков [68—70]. Для устранения ложных пиков предложено несколько методов. [c.383]

Химические методы являются более прямыми и приводят непосредственно к данным о концентрациях. Такие методы сводятся к извлечению небольшого образца из реакционной смеси и остановке реакции разбавлением или охлаждением на достаточно длительное время, позволяющее провести измерение концентраций. Серьезный недостаток таких способов состоит в том, что он сопровождаются удалением части реагирующей системы и поэтому постепенно изменяют ее. Кроме того, если не удается остановить реакцию в образце, выделенном для анализа, то это снижает точность анализа. В газофазных реакциях между Н2 и С1г, Вг2 или 12 не происходит изменения числа молей газа до и после реакции, что не позволяет использовать для них методы, основанные на изменении давления или объема. При исследованиях этих реакций из них отбирают пробы и газовые смеси анализируют химически по своему составу. [c.360]

Анализ имеющихся опытных данных показывает, что в диапазоне 1 <.11111 1 <4 отношение Qe/AQ примерно пропорционально первой степени H f, возрастая с уменьшением н. Отмечается также определенное влияние размера твердых частиц увеличение 6 в 2 раза сопровождается повышением Qg в 3—4 раза. На рис. ХУ-1, б приводится корреляция данных по истечению газа под напорами до 10 кПа ( 1000 мм вод. ст.). Данные, относящиеся к напорам до 50 кПа (5000 мм вод. ст.), обнаруживают заметное отклонение от коррелирующей прямой, особенно — при значениях QJ [Ад 2gH f) ] около 4. Как и при истечении твердых частиц, корреляция для газового потока через круглые отверстия справедлива при истечении через щелевые и квадратные отверстия. [c.572]

Разделительные колонки могут иметь различную конструкцию. Как правило, это трубки стеклянные или металлические, прямые, согнутые (У-образные) или в виде спирали. На рис. 171 показано несколько типов колонок для газового анализа. Материалом для их изготовления может служить стекло, нержавеющая сталь, медь. Выбор материала для колонки определяется также требованием химической стойкости. Диаметр и длина колонок — основные параметры, определяющие работу колонки. Длина колонок может варьировать от 20—30 см до 8—15 л , а диаметр — в пределах 4—6 мм. Длинные колонки для удобства делают составными. Иногда применяют ностененно суживающиеся (к выходу газа) или конусные трубки, что способствует образованию более четкого фронта выхода компонентов газа. [c.251]

Кроме общих измерений производились специальные измерения, позволявшие определить итоговые характеристики процесса горения за камерой и за газификационной зоной. Основным методом исследования был принят метод газового анализа. Производились также аэродинамические измерения в характфных сечениях и измерение полей температур в газификационной зоне. В качестве характерных сечений были приняты (см. рис. 2) сечение / — за выходным соплом камеры на расстоянии 50 мм от него сечение II — за поворотом переходной камеры (550 мм от выходного сопла по оси факела) сечение III, точка контроля режима — 1 200 мм от выходного сопла сечение IV—за газификационной зоной, сечение V — в газификационной зоне. Отбор проб газа производился во всех характерных сечениях, а также в дожигательной зоне и в радиально-осевых сечениях газификационной зоны с помощью прямых (сечения II и ///) и Г-образных (сечения /, IV, V и газификационная зона) одно- и многоканальных водоохлаждаемых газозаборных трубок с наружным диаметром до 25 мм (в камере) и 35—42 мм (сечения / и //). Г-образ-ные зонды вводились в объем камеры либо по ее оси через торцевое воздухораспределительное устройство (заборные отверстия в этом случае располагались на [c.205]

Измерение иолей скоростей на холодных и горячих продувках производилось многоканальными (трех- и пя-тикаиальными) насадками, выполненными в форме по-лутела, диаметром 10—16 мм с прямыми и Г-образными державками. Все зонды тарировались на срезе аэродинамической трубы диаметром 100 мм. Температура для расчета скоростей в районе газификационной зоны бралась ио данным непосредственных измерений ее двойной платино-платинородиевой термопарой с диаметром спаев 0,5 и 0,2 мм. Температура газов за соплом рассчитывалась по данным газового анализа с учетом теплопоглощения камеры. [c.206]

Иной вариант прямого парофазного анализа при неопределенных коэффициентах распределения — добавку известных количеств анализируемых веществ как стандартов — рекомендовали для определения углеводородов в воде Дрозд, Новак и Рийкс [10]. Добавка известных количеств парафиновых и ароматических углеводородов производилась введением 1 мкл их стандартных 0,1%-ных ацетоновых растворов в закрытый термостатируемый сосуд объемом 100 мл, содержащий 50 мл анализируемой воды. При дозах пара 1 мл и работе с капиллярными колонками без деления потока количества летучих углеводородов в модельных смесях, составляющие от 0,2 до 26 мкг, определялись со средней ошибкой ниже 10%, т. е. примерно такой же, как в описанном выще методе повторной газовой экстракции. [c.110]

Метод основан на измерении объема стандартного раствора— титранта, необходимого для проведения реакции с определенным компонентом. Конечную точку титрирования фиксируют по изменению окраски раствора или специального индикатора визуально или с помощью какого-либо инструментального метода применительно к газовому анализу. Титриметрический метод предполагает выделение в конденсированную фазу определяемого компонента или какого-либо его соединения, в которое он предварительно превращается. Для этого используются как химические реакции, так и процессы химической абсорбции. В аналитическом процессе используются различные приемы титрования — прямое и обратное, метод замещения и др, [c.919]

ГАЗОВЫЙ АНАЛИЗ, качественное и количеств, определение состава смесей газов. Т. н. прямые методы Г. а.— в первую очередь хроматографию, спектральный анализ (эмиссионный и абсорбционный) и масс-спектрометрию — используют для непосредств. анализа сложных смесей, а также для определения их отдельных компонентов после разделения. Эти методы позволяют определять орг. и неорг., агрессивные и инертные в-ва. Они отличаются экспрес-сностью, высокой точностью анализа, низкими абсолютными (10" —10- г) и относительными (10 —10 = % в случае хромато-массчахектрометрии — до 10 —10 % ) пределами обнаружения а м. б. автоматизированы. Правильность результатов контролируют с помощью стандартных смесей, приготовленных иэ чистых газов. [c.116]

Реверсионный газовый хроматограф может быть откалиброван па системах с более высокой концентрацией без какой-либо дополнительной систематической ошибки. Кроме того, он также может быть откалиброван в условиях прямого следового анализа. Поэтому реверсионная газовая хроматография является одним из весьма немногих аналитических методов, который, в принципе, не вносит систематических ошибок, так же как процесс сорбции и разделепия в ней не вызывает затруднений. [c.207]

Характерным примером, раскрывающем особенность применения этой методики может являться, например, энергоемкость использования электроэнергии в металлургии, которая приоритетно используется и в Свердловской области при производстве кислорода, при плавке в дуговых электропечах, при производстве алюминия и т.д. Даже при сравнительно высоком КПД ее использования на конкретном агрегате сквозной анализ через ее производство на электростанциях и подачу по сетям дает суммарный, так называемый, топливно-энергетический КПД не более 0,25-0,32 (см. табл. 4.25), что соответствующем образом сказывается на увеличении энергоемкости продукции. Отсюда и высокая стоимость электроэнергии по сравнению, например, с природньтм газом, и эффективность мероприятий по возможной замене энергии природным газом—отопление цехов прямым газовым нагревом, применение топливно-кислородных горелок в дуговых электропечах и т.д. [c.354]

Следует отметить, что применение ТСХ особенно эффективно для предварительного (по классам, группам, видам веществ) разделения компонентов сложных смесей органических загрязнений воды, воздуха и почвы. Это объясняется тем, что индивидуальная идентификация с помощью одной лищь ТСХ затруднена из-за отсутствия таких селективных и высокочувствительных детекторов, как ЭЗД, ТИД, ПФД, ХЛД, КУЛД и др., применяемых в газовой хроматографии (см. главу I), или электрохимических детекторов, используемых в ВЭЖХ (см. раздел 3). Поэтому прямая идентификация методом ТСХ обычно не позволяет добиться информативности выще 70—80%. Кроме того, специфика ТСХ (наличие пятен на пластинке) сильно затрудняет прямой количественный анализ целевых компонентов [2]. [c.192]

Сочетание метода инфракрасной спектроскопии с масс-спек-тральным газовым анализом дает уже возможность прямого анализа сложной газовой смеси предельных углеводородов (С1—С4) и углеводородов этиленового ряда, причем удается даже различать между собой бутилены С4Н8 (бутен-1, бутеи-2, метил-2-пропен) [61]. [c.252]

Простой микрореактор, который можно применять с хроматографическим оборудованием, имеющимся в продаже, описали Эттр и Бреннер [20]. Реактор представляет собой трубку из нержавеющей стали (внутренний диаметр около 1,4 см, внешний — около 1,9 см, длина около 1,3 см), помещенную в электропечь. Реактор соединяют с одним из двух стандартных шестиходовых кранов-дозаторов, как показано на рис. 2-10. Газообразный образец через второй кран и небольшой трехходовой кран поступает в дозирующий объем первого крапа. При повороте первого крана газ-носитель переносит образец из этого объема в реактор и затем в газовый хроматограф. Можно проводить и прямой хроматографический анализ реагентов, минуя реактор. При использовании жидких реагентов реактор необходимо устанавливать между входным устройством хроматографа и хроматографической колонкой. [c.42]

Обычно О качестве работы газогорелочных устройств судят по величине потерь тепла с хилшческих недожогом. Чем меньше химический недожог, тем совершеннее считается работа газовых горелок. Следует отметить, что показатель потерь тепла с химическим недожогом является косвенным измерителем для определения качества работы газогорелочных устройств, так как он определяется при испытании для котельного агрегата, а не для газогорелочных устройств. Измеряется потеря тепла с химическим недожогом также за котлом, а не в области горелочных устройств. Поэтому на ее величину могут влиять и другие факторы температура в топке, место забора продуктов сгорания для анализа, тш,ательность отбора средней пробы, точность производства газового анализа и т. д., однако величина потерь тепла с химическим недожогом при сжигании газа зависит главным образом от работы газогорелочных устройств и условий смешения в них горючего газа с воздухом. Поэтому по ее величине принято обычно оценивать качество работы газогорелочных устройств, хотя она и является, как видно из вышесказанного, косвенным, а не прямым показателем работы газогорелочных устройств. [c.387]

Очевидно, что в результате гидролиза выделяются газообразные вещества (НС1 и На) и твердые продукты (двуокись кремния, борная кислота). Как уже было отмечено выше, протекание таких реакций в газохроматографической аппаратуре недопустимо, так как, с одной стороны, это искажает количественные результаты, а с другой — выделяющийся хлористый водород приводит к коррозии аппаратуры. Имеется большое число работ, посвященных прямому газохроматографическому анализу легкогидролизуемых продуктов. Первые публикации по этому вопросу относятся к 1957—1960 гг., далее число их ежегодно стало значительно увеличиваться. В табл. IV, 1 представлены группы легкогидролизуемых веществ, которые можно анализировать методом газовой хроматографии. [c.126]

Вместо капиллярной трубки с палладинированным асбестом для целей сжигания горючих газов при газовом анализе иногда пользуются более прочным по конструкции платиновым капилляром. Последний представляет собой тонкую платиновую трубку, наружный диаметр которой сжоло 2 мм. По концам платиновой капиллярной трубки имеются медные муфты — холодильники, заполняемые перед анализом холодной водой и служащие для охлаждения загнутых в одну сторону под прямым углом концов капилляра, присоединяемых к газовой измерительной аппарат е. [c.526]

Херман и Пост [80] определяли следовые концентрации индола и о-фенилфенола [(1—20)10-2%] в воде путем прямого газохроматографического анализа проб воды. Разделение проводили на колонках с 5% бутандиолсукцината на газохроме р при 170°С. Свиннертон и Линненбом [81] определяли следы газообразных углеводородов С1—С4 на газовом хроматографе, снабженном дифференциальным пламенно-ионизационным детектором. Углеводороды концентрировали вымораживанием в ловушке и затем вводили в хроматограф. Для определения метана использовали колонку с силикагелем. Остальные углеводороды (парафины и олефины Сг—С4) разделяли на колонке с активным оксидом алюминия, содержащим 10% нуйола. Более высокомолекулярные углеводороды разделяли на колонке с 20% 5Р-96 или 5Р-30 на хромосорбе У. Этим методом удавалось определить в водном растворе до 1 ч. газообразных углеводородов на 10 ч. воды. [c.541]

Анализ основан на индивидуальном характере инфракрасных спектров по-г/хщения газов с гетероатомными молекулами (например, СО, H N и т. п.). Мерой концентрации контролируемого компонента газовой смеси служит поглощаемая им мощность вспомогательного потока инфракрасной радиации надлежащего спектрального состава. Поглощенная (или оставшаяся после поглощения) мощность радиации преобразуется в лучеприемнике в теплоту замкнутого объема газа. При этом повышается температура газа. Последняя прямо (например, с помощью термоэлектрического прнемнпка) или косвенно (например, с помощью оптико-акустического приемника, в котором повышение давления газа, пропорциональное повышению температуры, воспринимается конденсаторным микрофоном) преобразуется в пропорциональный поглощенной мощности электрический сигнал. Этот сигнал измеряется прибором, градуированным в единицах концентрации контролируемого компонента газовой смеси. [c.601]