Изучение спектров комбинационного рассеяния

Сложные и еще мало изученные структуры возникают в водных растворах электролитов, где молекулы воды связаны в рыхлую сетку, на структуру которой оказывают большое влияние ионы электролита. Вокруг последних образуется более плотная гидратная оболочка за счет ионно-дипольного взаимодействия. Отдельные ионы могут замещать диполь воды в ее структуре или попадать в пустоты этой структуры, в обоих случаях искажая ее своим электрическим полем. Как показывает изучение спектров комбинационного рассеяния растворов, влияние ионов на структуру воды подобно влиянию температуры, т. е. структура воды становится менее прочной и более аморфной. [c.163]

Изучение спектров комбинационного рассеяния [c.80]

ПОЛОСЫ, расположенные в промежутке между смещенной линией и основной. Как выяснилось, большие смещения совпадают с волновыми числами линий поглощения в ближней инфракрасной области, т. е. с частотами колебаний атомов в молекуле [формула ( 1.189, табл. 30)]. Таким образом, изучение спектров комбинационного рассеяния в видимой области может заменить более трудное исследование спектров в невидимой инфракрасной области. Важно еще и то, что спектры комбинационного рассеяния дают гомоядерные молекулы На, N2, Оа и т. д., не проявляющие инфракрасного поглощения, так как их внутримолекулярные движения не связаны с изменением дипольного момента. [c.254]

Следовательно, изучение спектра комбинационного рассеяния позволяет изучать спектр тела, который переносится таким образом в другую часть спектра. Обычно тело облучается светом ртутной лампы. Изучение рассеянного света позволяет исследовать, например, чистый колебаТельно-вращательный спектр, который, как указывалось, лежит в инфракрасной части спектра, изучение которой представляет ряд экспериментальных трудностей. [c.529]

Работа 19. Изучение спектра комбинационного рассеяния молекул, [c.490]

В ф -конформации сближены все три заместителя, в конформациях ф - и ф - сближены только по два. Первая из конформаций (с двумя парами скошенных взаимодействий) должна обладать заметно большей энергией, чем две других, и поэтому ее участие в конформационном равновесии минимально. Таким образом, следует ожидать, что 1,2-дихлорпро-пан существует в основном в виде равновесной смеси двух конформаций. Изучение спектров комбинационного рассеяния подтвердило этот вывод. [c.244]

Работа 1. Изучение спектра комбинационного рассеяния органического соединения [c.92]

Цель работы. Изучение спектров комбинационного рассеяния органических соединений. [c.97]

ОТ спектров поглощения других галогенов) не имеет полосатой структуры, спектр поглощения в вакуумном ультрафиолете обусловлен переходами в высокие возбужденные состоя- ния с уровня V" = О, а спектр испускания связан с переходами между высокими возбужденными состояниями. Поэтому сведения о молекулярных постоянных Ра в состоянии основаны главным образом на данных, полученных при изучении спектра комбинационного рассеяния газообразного фтора . [c.239]

SO3. Изучение спектров комбинационного рассеяния [1685], измерение дипольного момента [3804] и анализ результатов электронографических измерений [3170] однозначно показывают, что молекула SO3 — плоская симметричная, имеет структуру правильного равностороннего треугольника, в центре которого расположен атом серы и в вершинах — атомы кислорода (точечная группа симметрии Оз ,). Из принадлежности к точечной группе симметрии Dg/i следует, что молекула SO3 должна иметь четыре основные частоты одну частоту плоского симметричного колебания Vj, одну частоту неплоского колебания Va и две дважды вырожденные частоты Vg и V4. Частоты Vg и V4 соответствуют плоским колебаниям молекулы, причем Vg соответствует антисимметричному валентному колебанию, а V4 — деформационному колебанию. Частоты Vj, Vg и V4 должны быть активны в спектре комбинационного рассеяния, а частоты Vg, Vg и V4 — в инфракрасном спектре. [c.318]

Наряду с исследованием инфракрасного спектра OS в 1930—1940 гг. были опубликованы также работы, посвященные изучению спектра комбинационного рассеяния серо-окиси углерода [1242, 4125]. Найденные в этих работах значения частот в пределах точности эксперимента хорошо согласуются с результатами измерений в инфракрасной области спектра. [c.642]

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Изучение спектров комбинационного рассеяния также приводит к заключению об образовании комплексов пиридин — вода [7]. Но спектры комбинационного рассеяния приводят также к выводу об образовании комплексов пиридин-—спирт [7], что нашими опытами не подтверждается. По-видимому, там ассоциация имеется, но прочность связи между молекулами пиридина и спирта заметно слабее, чем между молекулами пиридина и воды, поэтому в этом случае нельзя говорить о комп.лексах, которые вращались и перемешались бы как отдельные частицы. [c.31]

Имевшийся в литературе материал казался весьма обильным. Однако при его обработке обнаружилось, что в освещении физико-химических свойств этих систем имеются значительные пробелы. В особенности это относится к муравьиной кислоте. Некоторые термодинамические данные, например теплоемкости [1, 2], не удовлетворяют требованиям точности, необходимой для вычисления дифференциальных свойств. Многие свойства изучены при несовпадающих температурах и в ограниченной области концентраций (рН[3], криоскопические данные [4], электропроводности [5, 6] и др.). Наконец, если для уксусной кислоты накоплен большой экспериментальный материал по строению растворов на основе изучения спектров комбинационного рассеяния света [7—9], то для муравьиной кислоты этих данных нет. [c.246]

Изучение спектров комбинационного рассеяния позволяет находить собственные частоты колебаний и моменты инерции молекулы, знание которых необходимо для расчета термодинамических функций соединений. Однако в спектрах комбинационного рассеяния появляются только те частоты, которые связаны с изменением поляризуемости молекулы. Для получения всего набора частот следует воспользоваться частотами из инфракрасного спектра поглощения данного соединения, которые появляются только в том случае, если соответствующее данной частоте колебание связано с изменением динольного момента молекул. Таким образом, спектры комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения взаимно дополняют друг друга. [c.51]

В химии нефти в последнее время имеет больщое значение также изучение спектров комбинационного рассеяния света. [c.82]

А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасова) в годы Великой Отечественной войны разработали комплексный метод детализированного исследования индивидуального состава бензинов. В этом методе сочетаются обычные методы группового анализа (отвечающие схеме I, стр. 154), разгонка на ректификационных колонках предельного остатка на узкие фракции и оптическое исследование исходных продуктов, широких и узких фракций (изучение спектров комбинационного рассеяния света). Этим методом за сравнительно короткий срок был исследован ряд бензинов и высокооктановых компонентов (алкилат, неогексан, технический изооктан). В большинстве случаев этот комплексный метод позволил выяснить почти полностью состав исследованных продуктов, установить содержание в них индивидуальных компонентов. [c.157]

В качестве примера можно привести так называемый комбинированный метод анализа бензиновых фракций нефтей, разработанный под руководством академиков Г. С. Ландсберга и Б. А. Казанского на основе сочетания химических исследований и изучения спектров комбинационного рассеяния света [2]. Для создания новых спектральных методик идентификации веществ и для анализа сложных смесей органических соединений необходимы систематизированные данные по спектральным характеристикам индивидуальных соединений. Такие данные по ультрафиолетовым спектрам большого количества органических соединений в виде растворов в различных растворителях собраны в ряде изданий — атласов молекулярных спектров [3, 4]. Следует отметить, что подобных изданий, систематизирующих спектры кристаллов, пока нет, хотя работы в этой области успешно ведутся во многих лабораториях нашей страны и за рубежом. [c.6]

Дибензтиофен — кристаллическое вещество, кристаллизующееся из спирта в виде бесцветных игл и имеющее температуру нлавЛенйя 99—100° С при 3 мм рт. ст. перегоняется при температуре 152— 154 С образует пикрат (температура плавления 125° С). Изучение спектров поглощения дибензтиофена в ультрафиолетовой области показало, что имеется полоса сильного поглощения при 230 яг ц и очень сильного при 290 и 325 т [х [66] и что молекула его имеет планарное строение [66]. Изучение спектров комбинационного рассеяния света [67 I показало наличие определенного сдвига линий бен--зольного кольца. Имеются также упоминания о спектрах флуоресценции. [c.353]

Второе объективное доказательство реального существования нитроний-иона было получено при изучении спектров комбинационного рассеяния смесей азотной с другими, главным образом с серной, кислотами. В спектрах этих смесей всегда наблюдаются две линии с частотами 1400 н 1050 см , причем их интенсивность исключает предположение о том, что источником этих линий является неизмененная молекула азотной кислоты. Шедэн [88], однако, смог показать присутствие этих частот в спектре комбинационного рассеяния гомогенной азотной кислоты. Следовательно, их источником является какой-то продукт, образующийся из азотной кислоты. Шедэну удалось далее открыть, что такой продукт получается в резуль- [c.206]

Представление о характеристических частотах, присущих связям, хотя и позволяет делать скорее качественные, чем количественные выводы, все л е оказалось, пожалуй, наиболее плодотворной пдеей, возникшей в связи с усиленным изучением спектров комбинационного рассеяния. Связь как бы оставляет свою подпись в спектре, но, как удачно заметил Вудворд [46], это позволяет установить лишь ее присутствие, но при этом не следует пытаться определить ее характер. Рассмотрим в качестве примера линию спектра комбинационного рассеяния, связанную с колебаниями метильнохг группы относительно атома иода в подпетом метиле. Отождествляя частоту Vд с частотой валентного колебания V, мы иа основании данных табл. 20 имеем [c.434]

Были подтверждо ны также некоторые факты, связанные с явлениями в растворах. Так, в ходе димеризации карбоновых кислот линии комбинационного рассеяния, обязанные своим пропсхождепием исходным карбонильной п гидроксильной группам, оказываются измененными. Большое сходство спектра комбинационного рассеяния иона тетраметиламмонпя [(СНз)4К] со спектром третичного бутана ((>Н. )4С подтверждает тетраэдрическое строение, приписываемое этому нону стереохимией. При изучении спектров комбинационного рассеяния водных растворов азотной и серной кислот умеренных концентраций былп получены ясные доказательства существования молекул, недиссоциированных на ионы. [c.435]

Наиболее надежные физические факты для решения этого вопроса дают спектры. Изучение спектра комбинационного рассеяния света [47] показало, что в спиртовом растворе флороглюцин представляет собой исключительно триоксибензол. Ультрафиолетовый абсорбционный спектр также показывает, что во флороглюцине отсутствуют кетогруппы [48а]. На основании этих данных мы можем сделать заключение, что правильной является классическая формула флороглюцина. Это заключение подтверждается далее расчетными данными. Было показано [486], что величина свободной энергии энол зации гипотетической кетонной формы фенола составляет —18,6 ккал, из чего вытекает, что фенол полностью представляет собой энол. [c.226]

Современные представления о структуре молекул возникли в результате применения различных физических методов исследования — рентгенографии и электронографии, спектроскопии в уль-трафиол етовой и инфракрасной областях и изучения спектров комбинационного рассеяния света. [c.407]

В настоящем Справочнике для основных частот молекулы HFg приняты значения, основанные на данных, полученных в работах [1118, 3277, 3445, 1459]. Приведенные в табл. 147 значения частот v , v. , Vg получены Классеном и Нильсеном [1118] при изучении спектра комбинационного рассеяния. Для частот v , Vg, Vj в табл. 147 приведены значения, полученные Риксом - [3445] при изучении инфракрасного спектра. [c.502]

В настоящем Справочнике для основных частот молекулы H lg были приняты значения, найденные Уэлшем с сотрудниками [4202] при изучении спектра комбинационного рассеяния, которые приведены в табл. 147. Сравнение с аналогичными результатами других исследований спектра H lg позволяет предполагать, что погрешность принятых значений основных частот колеблется в пределах от + 1 до +3 см . [c.503]

Изучение спектра комбинационного рассеяния жидкого тетрафторэтилена [2938] показало, что частоты колебаний молекулы 2F4 изменяются незначительно при переходе от газа к жидкости. [c.563]

Методы анализа нефтей и нефтепродуктов, основанные на изучении спектров комбинационного рассеяния, и инфракрасных спектров поглощения, Хорошо иЗвестны[1]. Применение этих методов дает возможность определять в нефтяных фракциях парафиновые и изопарафиновые углеводороды, а также ибщее содержание ароматических углеводородов [2]. [c.9]

Из изменения времени релаксации в зависимости от температуры для этих реакций можно определить АН, а также энтальпии активации прямой и обратной реакций АН и АН. Для изучения заторможенного вращения ультразвуковой метод имеет то преимущество, что он применим в том случае, когда менее 1% молекул находятся в состоянии с высокой энергией по сравнению с 10% для других методов [53], таких, как изучение спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров, теплоемкостей, диэлектрических проницаемостей и дифракции электронов. Значения АН лежат большей частью в области 5— 8 ккал моль -, значения АН — в интервале 1—2 ккал-молъ . Можно различить стерические и электростатические влияния. [c.109]

Таким образом, и в случае метилциклопентана, как в случаях этил-и пропилциклопентана, расщепление пентаметиленового кольца происходит в наименьщей степени по связям 1—2 и 5—1, соседним с углеродом, несущим заместитель, и в наибольшей — по связям, отстоящим от него через один углеродный атом. Создается впечатление, что алкильный заместитель как бы экранирует близлежащие связи. Поэтому мы опасались, что 1,1-димвтилциклопентан, обладающий двумя заместителями у первого углеродного атома, будет значительно более пассивным (ввиду пространственных затруднений) в рассматриваемой нами реакции. Оказалось, однако, что он гидрируется приблизительно с такой же скоростью, как и метилциклопентан. При 260° и объемной скорости 0.2—0.3 образовалось парафиновых углеводородов около 60%, при 300°— около 80%. Температуры кипения 1,1-диметилциклопентана и образующихся из него парафинов находятся в более благоприятных взаимных отношениях для разделения их разгонкой, чем это имело место в предыдущем случае, и потому уже на основании фракционированной разгонки оказалось возможным сделать заключение, что главным продуктом реакции является 2,2-диметилпентан. На основании результатов разгонки и изучения спектров комбинационного рассеяния света полученных фракций гидрирование [c.228]

Нафтены СвНде. Существует 23 изомерных алкилциклопентана и алкил-циклогексана состава СвНхб. Пятнадцать из них, а именно, н-пропилцикло-пентан, изопропилциклопентан, цис- и тране-1-метил-2-этилциклопентан, три 1,2,4-триметилциклопентана, этилциклогексан, 1,1-диметилциклогексан, цис- и троис-1,2-диметилциклогексан, цис- и тракс-1,3-диметилциклогексан и цис и т/)аис-1,4-диметилциклогексан отдельно подвергались изомеризации с хлористым алюминием при 100° и образовали на основании изучения спектров комбинационного рассеяния света, по-видимому, одну и ту же равновесную смесь [34, 35 ]. К сожалению, этот метод недостаточно чувствителен, и при его применении не могла быть обнаружена разница в продуктах изомеризации, полученных при трех различных температурах —25 56 и 100°. В продуктах изомеризации нескольких углеводородов были обнаружены только диметилциклогексаны. В табл. 44 сопоставляется наблюдаемый равновесный состав с рассчитанными из термодинамических данных для алкилцикло-гексанов состава СаНи. Хотя термодинамические данные для алкилциклопентанов СаНхв, вообще говоря, отсутствуют, представляется вероятным, [c.147]

Таким образом, в спектре рассеянного света, помимо линии, частота которой совпадает с частотой источника света, появятся по обе стороны от нее дополнительные линии слабой интенсивности, расположенные симметрично от центральной линии. Частоты и интенсивности этих дополнительных линий характерны для данного рассеивающего вещества. Изучение спектров комбинационного рассеяния света индивидуальных углеводородов дало возможность применять теперь этот метод для качественного и количественного анализа углеводородных смесег . [c.82]

Частоты нормальных колебаний могут быть найдены из колебательных инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также из электронных спектров. В инфракрасном спектре активны те колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента, в комбинационном же спектре — сопровождающиеся изменением поляризуемости молекулы. Для всех молекул, обладающих центром симметрии, колебания, активные в инфракрасном спектре, неактивны в спектре комбинационного рассеяния и наоборот. Для молекул других типов колебания могут быть одновре.менно активны в обоих спектрах. Благодаря указанным особенностям спектров многоатомных молекул изучение спектров комбинационного рассеяния дополняет исследование молекул при помощи щгфракрасных спектров поглощения. Совместное исследование [c.25]

Кислая [NH4]0 0H и нормальная перекись аммония [NH4]2U2, которые мояшо рассматривать как первичную и вторичную аммонийные соли перекиси водорода, получают пропусканием аммиака в сильно охлажденный крепкий эфирный раствор перекиси водорода (D Ans, 1913). При плавлении или растворении соль [NH4HHO2] превращаете в соединение КНэ-НгОг- Это было установлено Симоном (Simon, 1955) на основании изучения спектров комбинационного рассеяния. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология