Адсорбенты для адсорбционной хроматографии

Так как единица массы адсорбента может обладать разной величиной удельной поверхности, то величина удельного удерживаемого объема (как и соответствующие величины константы изотермы адсорбции Генри Ка.с или Ка.р) в случае газо-адсорбционной хроматографии не является характеристикой природы системы данный компонент газовой смеси—поверхность адсорбента. Физико-химической константой, зависящей при данной температуре только от природы этой системы, будет абсолютная величина удерживаемого объема, т. е. отнесенная к единице поверхности твердого тела, а именно [c.561]

Адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Одни адсорбенты поглощают некоторые вещества необратимо, другие оказывают каталитическое действие, третьи способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. Модификацию производят [c.55]

Различают хроматографию в колонках, тонкослойную, на бумаге, газовую. Разделение веществ происходит в этих случаях либо в результате распределения между двумя жидкими фазами распределительная хроматография), либо вследствие различной адсорбируемости вещества каким-либо адсорбентом адсорбционная хроматография). [c.60]

Адсорбционная хроматография основана на избирательной адсорбции отдельных компонентов смеси твердым порошкообразным адсорбентом. Адсорбционная хроматография может выполняться фронтальным, вытеснительным и элюентным способами (рис, 24). [c.238]

Сернисто-ароматический концентрат выделялся хроматографированием широкой фракции на твердом адсорбенте. Адсорбционная хроматография проводилась в стеклянных трехступенчатых колонках высотой 200—220 см, диаметром 4,5— 5,0 см, сужающихся книзу до диаметра 2 см. Адсорбентом служил технический силикагель марки A M (фракция с размером зерен 0,1—0,2 мм), активностью по смеси н-гептана и бензола 11,0. Пробными опытами было установлено, что оптимальным условием получения сернисто-ароматического концентрата из широкой фракции является отношение силикагель навеска фракции 5 1 (по весу). Хроматографирование проводилось при комнатной температуре. Силикагель (400—420 г), предварительно прогретый в течение 12 часов при 150°, насыпался в колонку и плотно утрамбовывался. Адсорбент смачивался деароматизированным петролейным эфиром (т. кип. 40—60°) для снятия теплоты адсорбции. Затем наносилась на- [c.15]

В случае газо-адсорбционной хроматографии обычно пользуются не концентрацией с данного компонента в объеме адсорбционного слоя, а количеством адсорбированного вещества на единицу массы адсорбента а или на единицу его поверхности а=а/з (з—удельная поверхность, см. стр. 439—441). Это вызывается, во-первых, тем, что в адсорбционных опытах непосредственно измеряется не концентрация с , а адсорбированное количество а и, во-вторых, тем, что для адсорбционных слоев на неоднородных поверхностях величина для разных частей поверхности не постоянна. Поскольку мы ограничиваемся здесь областью применения изотермы адсорбции Генри и поскольку мы можем рассматривать величину Сд как среднюю для единицы массы или единицы поверхности адсорбента, то (см. стр. 440) [c.560]

Газовая адсорбционная хроматография отличается большей термической стабильностью неподвижных фаз — адсорбентов и может успешно применяться как при высоких температурах для анализа высококипящих соединений, так и при низких — для анализа природных и нефтяных газов. Для анализа слабо адсорбирующихся молекул газон и легкокипящих углеводородов используют адсорбенты с большой удельной поверхностью— цеолиты, тонкопористые силика ели. ГТо мере увеличения объема анализируемых молекул необходимо применять все более макропористые адсорбенты с менее развитой поверхностью. Выпуск однородных адсорбентов, в частности цеолитов и пористых полимеров, так называемых пор ап а ков, на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола позволил уменьшить несимметричность пико и расширить область применения ГАХ. [c.89]

Основные варианты этого метода моншо разделить на две группы адсорбционную хроматографию, если разделительные колонки наполнены лишь твердым адсорбентом, и распределительную, или газо-жидкостную хроматографию, если твердый адсорбент служит тол],ко в качестве носителя, который прочно удерживает нанесенный на него жидкий растворитель. [c.839]

Адсорбентами в адсорбционной хроматографии могут служить активированный уголь, силикагель, окись алюминия, кизельгур, молекулярные сита и др. [c.839]

Поскольку эти опыты М. С. Цвет вел с веществами, имеющими разную окраску, то и метод подобного разделения был назван адсорбционной хроматографией (приставка хром означает по гречески цвет, окраску). Любопытно, что и сама фамилия исследователя как бы отражает характер сделанного им открытия. В дальнейших своих работах он указывал, что разделение как окрашенных, так и бесцветных смесей веществ может происходить на разных пористых материалах (адсорбентах). [c.220]

В газо-адсорбционной хроматографии применяются главным образом такие полярные адсорбенты, как силикагели различных марок и активированная окись алюминия. Из неполярных адсорбентов применяют активированные угли и графитированные сажи. Для разделения смеси веществ, молекулы которых обладают различными геометрическими размерами, в частности смеси соединений нормального и изостроения, часто применяют молекулярные сита — цеолиты, образующие с веществами разделяемых смесей соединения включения. В последнее время все шире применяются в качестве адсорбентов пористые стекла и пористые полимеры. [c.77]

Разработка газовой хроматографии велась также и в других странах. Промышленные образцы газовых хроматографов стали появляться в Англии и в США, начиная с 1955 г. Большой шаг вперед был сделан в этой области в 1952 г., когда А. Джемсом и А. Мартином в Англии был разработан метод газожидкостной хроматографии. Этот метод отличается от газовой адсорбционной хроматографии тем, что адсорбент пропитывается (точнее его частицы покрываются) тончайшим слоем того или иного органического растворителя. Подбирая растворитель в зависимости от состава анализируемого вещества, оказалось возможным разделять на индивидуальные компоненты очень сложные смеси предельных и непредельных углеводородов, а также смеси разнообразных других органических соединений. [c.225]

Хроматография. Цвет установил, что при пропускании через столбик адсорбента экстрактов хлорофилла наблюдается образование окрашенных зон на адсорбенте, и показал возможность разделения смесей органических веществ. Поэтому свой метод Цвет и назвал адсорбционной хроматографией, т. е. разделением веществ на твердых адсорбентах по окраске. В настоящее время этот метод применяется при разделении самых разнообразных смесей, и чаще всего неокрашенных, но термин хроматография все же сохранился. [c.58]

Адсорбент. Первостепенное значение имеет выбор адсорбента. В газо-адсорбционной хроматографии адсорбционная активность твердой фазы является основным ее свойством, обеспечивающим разделение смеси различных веществ. Адсорбент должен обладать следующими свойствами [c.54]

Оксид алюминия — полярный адсорбент с удельной поверхностью по БЭТ порядка 200—300 м /г. По сравнению с органическими адсорбентами имеет более высокую термостойкость и меньшую адсорбционную емкость. Для газо-адсорбционной хроматографии применяется модификация, активированная при 180—350° С. [c.56]

Каждая из полученных фракций подвергается раздельному исследованию. Каким образом исследуют, например, бензиновую фракцию Углеводороды бензиновой фракции разделяются на две части — ароматическую и нафтено-парафиновую — с помощью адсорбции на силикагеле (жидкостно-адсорбционная хроматография) Это разделение возможно потому, что ароматические углеводороды сильнее адсорбируются поверхностью адсорбента, чем нафтеновые н парафиновые углеводороды. Если пропускать бензиновую фракцию через стеклянную колонку, наполненную хмелкоиз-мельченным силикагелем, то ароматические углеводороды адсорбируются в первую очередь и задерживаются в верхней части колонки, а смесь нафтеновых и парафиновых углеводородов проходит в нижнюю часть колонки и по мере ее накопления вытекает снизу. С помощью специальных растворителей можно вытеснить нз колонки раздельно нафтено-парафиновую и ароматическую части, причем разделение удается осуществить количественно. Этот лтетод разделения неоднократно проверялся на искусственных смесях. В книге Россини, Мэйра и Стейфа Химия углеводородов неф- [c.10]

Многие исследователи считают, что разделительные процессы на пористых полимерах отличаются от процессов газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, что здесь одновременно протекают процессы адсорбции и абсорбции. Следует отметить, что пористые полимеры применяются как высокоселективные адсорбенты в газо-адсорбционной и жидкостно-адсорбционной хроматографии для разделения многокомпонентных смесей, а также и в качестве носителей в газо-жидкостной хроматографии. По-видимому, этим сорбентам принадлежит большое будуш,ее. [c.58]

Газовая адсорбционная хроматография позволяет не только разделять и анализировать смеси газообразных и парообразных веществ, но и определять ряд свойств как адсорбентов (удельную ло-верхность) и адсор батов (коэффициент диффузии), так и систем адсорбат — адсорбент (изотермы и теплоты адсорбции). [c.66]

Начиная с конца 50-х годов интерес к жидкостно-адсорбционной хроматографии резко возрос, так как появились высокочувствительные методы детектирования, новые селективные полимерные адсорбенты, была разработана аппаратура, способная работать при высоких давлениях. Все это привело к резкому увеличению скорости процесса хроматографирования, эффективному разделению смеси веш,еств, близких по свойствам, и к возможности работы в области малых концентраций, а следовательно, в области прямолинейного участка изотермы адсорбции. [c.68]

В адсорбционной хроматографии следует рассматривать диффузию не только в подвижной фазе, но и на поверхности адсорбента, Вероятно, хотя и не доказано экспериментально, теплота адсорбции и геометрия адсорбента должны определять скорость поверхностной диффузии и, следовательно, влиять на размывание зоны. [c.71]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии вследствие медленности процессов доставки вещества из объема подвижной фазы (малое значение коэффициента диффузии в жидкости) к поверхности неподвижной фазы (адсорбента) вклад в размывание, обусловленный малой скоростью массопередачи, может быть значительным. Особенно ои возрастает вследствие медленности диффузии в адсорбенте, т. е. определяется внутренней массопередачей. [c.72]

Предварительный подбор адсорбента и растворителя илн системы растворителей можно делать методом тонкослойной адсорбционной хроматографии (гл. IV). [c.81]

Капиллярные колонки применяются и в газо-адсорбционной хроматографии. В этом случае для увеличеяия адсорбирующей поверхности на стенках капилляра создается пористый слой или наноснтсп другой адсорбент. [c.550]

Рассмотрим сначала процесс, лежащий в основе адсорбционной хроматографии. В состоянии равновесия каждой концентрации адсорбата в газовой фазе отвечает определенное количество его на адсорбенте. Зависимость количества адсорбированного вещества от его концентрации в газовой фазе в состоянии равновесия и при постоянной температуре называется изотермой адсорбции (рис. 6), являющейся важной характеристикой системы адсорбент — адсорбат. Форма изотерм адсорбции, их взаимное расположение во многом определяют возможность адсорбционного хроматографического разделения смеси. [c.15]

Следует отметить, что при обычных давлениях влияние природы газа-носителя на коэффициент селективности Кс в газо-жидкостной хроматографии практически отсутствует, так как коэффициент Генри зависит не от природы газа, а только от свойства жидкости. В случае газо-адсорбционной хроматографии природа газа-носителя может оказать влияние на селективность адсорбента, если газ-носитель обладает определенным адсорбционным сродством к выбранному адсорбенту. [c.53]

Подобно неподвижным жидким фазам, твердые адсорбенты редко удовлетворяют всем перечисленным выше требованиям. Ряд адсорбентов поглощает некоторые вещества необратимо, другие адсорбенты оказывают каталитическое действие, некоторые способствуют полимеризации хроматографируемых веществ. Поэтому в практике газо-адсорбционной хроматографии часто прибегают к модификации адсорбентов. [c.76]

Пористые стекла (40] представляют собой боросиликатные стекла с жесткой пространственной сетью соединяющихся пор. Они применяются как в качестве инертных твердых носителей в газожидкостной хроматографии, так и в качестве адсорбентов в газо-адсорбционной хроматографии. Адсорбционные свойства пористых стекол обусловлены наличием силанольных групп, способных к образованию водородных связей с веществами, содержащими электронодонорные функциональные группы. [c.78]

В газовой хроматографии подвижной фазой является газ. Неподвижной фазой может быть твердый адсорбент — газо-адсорбционная хроматография (ГАХ) или жидкость, нанесенная на поверхность твердого носителя — газожидкостная хроматография (ГЖХ). Компоненты смеси при разделении должны находиться в парообразном или газообразном состоянии. Методом газовой хроматографии можно разделять вещества с температурой кипения от —200 до 400 °С. [c.353]

По природе сорбента различают адсорбционную, распределительную (абсорбционную) и ионообменную хроматографии. В случае адсорбционной хроматографии сорбция происходит на поверхности твердого тела — адсорбента. В распределительной хроматографии компоненты абсорбируются жидкостью, нанесенной на твердый носитель. В ионообменной хроматографии сорбентом являются ионообменные смолы — полиэлектролиты, содержащие основные (—ЫНз —ЫН— —М=) или кислотные (—ЗОдН —СООН —5Н) группы, и процесс разделения основан на обратимом ионном обмене между ионообменной смолой и компонентами смеси. Ионообменная хроматография существует только в жидкостном варианте. [c.46]

Наиболее часто применяемые растворители и адсорбенты для разделения растворов смесей веществ методом жидкостной адсорбционной хроматографии приведены в табл, 7. [c.153]

Из различных методов молекулярной адсорбционной хроматографии необходимо отметить выделившуюся в самостоятельное направление газовую хроматографию хроматографию газов) . Смесь газов, проходящая через столбик адсорбента, разделяется так же, как и смесь веществ, находящихся в растворе. После поглощения промывают колонку каким-либо химически не активным газом ход вымывания отдельных компонентов совершенно аналогичен приведенному выше (см. рис. 10). Для определения концентрации вымываемого газового компонента применяют различные физические методы, например измерение теплопроводности газов. [c.70]

Ф эакцию 50—150° С подвергают адсорбционной хроматографии 1а силикагеле для разделения на ароматическую и парафино-нафт новую часть. (Берется силикагель, поглощающий на 100 г не менее 11 г бензола. Размер частиц адсорбента проходят через сито. № 40 и не проходят через сито № 80.) Фракцию ароматических углеводородов перегоняют на колонке № 3 — сначала для удаления пентана (или изопентана), добавленного при адсорбции в качестве смещающего растворителя. Для депентанизированной фракции определяют физические характеристики п , й , ани-линоьую точку). После этого фракцию перегоняют, причем снимают кривую перегонки и выделяют следующие фракции [c.99]

Большее распространение ГЖХ по сэавнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности иенодвнжиых жидкостей, создающим больи1не возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря высокой однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны, и в связи с этим пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, к ухудшению разделения. [c.89]

Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алка-но-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняются силикагелем или двойным адсорбентом — окисью алюминия и силикагелем. В качестве деоэрбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных угле- [c.89]

Так, например, аналитическую адсорбционную хроматографию нужно проводить с нспользованнем инертных, специально обработанных адсорбентов, таких как силикагель, окись алюминия, активированный уголь. [c.15]

Фарбп [33 ] применял методы адсорбционной хроматографии, с использованием в качестве адсорбента фуллеровой земли, для оценки свойств различных групп углеводородов, содержащихся в тяжелых дистиллятах и в высокосмолистых нефтяных остатках, используемых как сырье для производства смазывающих масел. [c.444]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

Существует много разновидностей хроматографического метода. Для разделения компонентов нефти применяется в основном жидкостная адсорбционная хроматография. По этому методу разделение жидких смесей на фракции ведется в колонках, заполненных адсорбентом, чаще всего силикагелем. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с aд opбиJ oвaнны-ми веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.58]

Селективность. В основе жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) лежит различие адсорбируемости компонентов раствора на твердой неподвижной фазе — адсорбенте, обладающем высокоразвитой поверхностью. Поэтому теория равновесной жидкостноадсорбционной хроматографии базируется на теории адсорбции из бинарных или многокомпонентных жидких растворов. [c.69]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Уравнение (11.7) показывает, что лучшей эффективности можно достичь, если толщина слоя адсорбента й мала. В адсорбционной хроматографии можно положить, что й приближается к глубине пор в адсорбенте. Оценить же порядок величины Двнутр для адсорбента значительно труднее. Некоторые авторы полагают, что для адсорбента можно принять /)внутр= 5-10 см -с-Ч [c.74]

Именно большое значение йиор, характерное для классической жидкостно-адсорбционной хроматографии, является одной из причин ее низкой эффективности. В современной высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии применяются поверхностно-пористые адсорбенты. Их принципиальное отличие от обычных адсорбентов состоит в том, что на твердое, не обладающее пористостью сферическое зерно носителя нанесен тонкий слой адсорбента с высокой пористостью. Для увеличения плотности заполнения колонки зернам носителя придают сферическую форму и одинаковый для всех зерен диаметр (20—40 мкм). Толщина слоя пористого вещества составляет примерно 1 мкм. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология