Гидроксильные группы также

Взаимодействие аксиальных водородов в положении 1,3 обусловливает слабое напряжение, так как расстояние между ними составляет 2,50 А. Однако в р-области каждый из двух аксиальных водородов (на схеме показан только один из них) отстоит лишь на 2,33 А от двух водородов метильной группы, и общий эффект всех связанных с этим взаимодействий должен быть существенным. Конформация с двумя аксиальными метильными группами, очевидно, была бы крайне неустойчива. Поскольку размеры гидроксильной группы также значительны, можно ожидать, что диаксиальный циклогексан-1(3,Зр-диол будет менее устойчив, чем соответствующая диэкваториальная форма. Однако ИК-спектр ( ыс-циклогександиола-1,3 свидетельствует о наличии сильной внутримолекулярной водородной связи, стабилизующей ди-аксиальную форму. [c.69]

В этих реакциях наиболее активна полуацетальная гидроксильная группа, высокая подвижность водорода которой обусловливает, в частности, таутомерное превращение полуацетальных форм в окси-карбонильную. Поэтому моносахариды вступают в реакцию эфиро-образования в их циклических полуацетальных формах и прежде всего за счет полуацетальной гидроксильной группы. Остальные — спиртовые гидроксильные группы — также образуют эфиры, но значительно менее активно. [c.239]

Ниже увидим, что в ряде других соединений, где, подобно глицерину, имеется несколько гидроксильных групп, также наблюдается образование хелатных соединений меди. [c.43]

Соединения, содержащие две или три гидроксильные группы, также реагируют с ортоэфирами, давая соответствующие циклические производные. Выходы продуктов очень высоки и, как правило, мало зависят от строения диола или триола. [c.38]

Конечные группы в цепи полиэпоксида — эпоксидные. Наряду с ними имеются вторичные гидроксильные группы, также способные вступать в дальнейшие реакции с бифункциональными соединениями с образованием трехмерных полимеров. При взаимодействии с монофункциональными соединениями можно получить ряд модифицированных продуктов реакции. [c.70]

Полисахариды животных тканей. В организме животных и человека широко распространены гетерополисахариды, которые входят в состав соединительных тканей крови, нервной ткани. Эти полисахариды содержат аминосахара, маннозу, галактозу, уроновые кислоты, реже глюкозу. В некоторых из них часть гидроксильных групп также этерифицирована остатками серной кислоты, [c.483]

Ниже мы увидим, что в ряде других соединений, где, подобно глицерину, имеются несколько гидроксильных групп, также наблюдается, по-видимому, образование хелатных соединений меди (см. опыты 60, 62. 70). [c.51]

Таким образом, подавляющее большинство данных, доступных к началу 1950-ых годов, показывало, что ДНК представляет собой линейный полинуклеотид, в котором один нуклеозид соединен посредством своей 5 -гидроксильной группы через фосфодиэфирный остаток с З -гидроксильной группой одного соседа, а своей -гидроксильной группой, также через фосфатную связь, с другим соседом, как это показано на структурной формуле (23). Полное структурное изображение (23) очень громоздко и оно было быстро [c.40]

Часто гидроксильные группы также участвуют в реакциях сшивания эпоксидных смол. [c.232]

Алкилпирофосфаты XVII, содержащие соседнюю гидроксильную группу, также неустойчивы к действию щелочи. Так, при действии водного раствора аммиака на динуклеотид флавина и аденина на холоду образуется циклический фосфат рибофлавина-4, 5 [1431 аналогичная чувствительность к щелочи обнаружена у кофермен-та А [24]. При этом происходит внутримолекулярное фосфорилирование. Неизвестно, участвует ли циклический сложный эфир в процессе кислотного гидролиза. Более полно -ОН [c.87]

Следовательно, может быть сделан вывод, что подобного рода гидроксильные группы также остаются неметилированными в молекуле лигнина. [c.325]

При взаимодействии с галогенидами фосфора гидроксикарбоновые кислоты превращаются в галогенангидриды. При этом спиртовая гидроксильная группа также замещается на галоген. [c.318]

Водонасыщенность продуктов гидролиза коагулянтов зависит от их состава и структуры. Благодаря большому заряду и относительно малому радиусу, катионы АР+ и Fe + сильно гидратированы. Причем по экспериментальным данным степень гидратации Fe + заметно ниже, чем А1 . Это объясняют большим радиусом катиона железа и высокой скоростью полимеризации Ге(ОН)з. Присоединенные к катионам гидроксильные группы также связывают большие количества воды. [c.92]

Гидроксильные группы также не участвуют в этой реакции, однако проявляют некоторую каталитическую активность. Так, взаимодействие аминов с эпоксидными группами может быть значительно ускорено добавлением воды, спиртов и фенолов [c.336]

Мы знаем, что щелочи осаждают гидраты окиси тяжелых металлов, например меди, а кислоты растворяют их, образуя вновь соли. В данном случае мы видим, что глицерин — трехатомный спирт — способен растворять гидрат окиси меди и, следовательно, обладает слабыми кислотными с в о 1 с т в а м и. Ниже мы увидим, что в ряде других соединений, где, подобно глицерину, имеется несколько гидроксильных групп, также наблюдается появление кислотных свойств. [c.62]

Трудности, возникающие при работе с природными фенольными соединениями, объясняются многообразием структур, в которых встречаются ароматические гидроксильные группы (см., например, Специальный раздел , [1] и главу 3). Существует несколько простых гидроксилсодержащих производных ароматических углеводородов многие из них имеют в качестве заместителей, помимо гидроксильной группы, также карбонильную, амино- и карбоксильную группы. Совершенно невозможно обнаружить и выделить все виды фенольных соединений одним или двумя простыми методами. [c.34]

Свойства фенолов. 1. Фенолы имеют большую кислотность, чем спирты, уступая, однако, в этом отношении карбоновым кислотам. Они растворяются в водных растворах щелочей, причем их соли, феноляты, лишь слабо гидролизуются водой. Двуокись углерода осаждает 41Снолы из водных щелочных растворов, и таким способом они могут быть отделены от карбоновых кислот. Следовательно, ароматический остаток усиливает кислотные свойства гидроксилыюй группы. Это вызывается, по-видимому, той же причинои, которая обусловливает сильно кислотный характер енолов. Более же сильную кислотность енолов по сравнению с насыщенными спиртами мы объясняли тем, что в этих соединениях гидроксильная группа находится у двойной связи в фенолах гидроксильная группа также связана с ненасыщенным атомом углерода (по формуле бензола Кекуле она находится у двойной связи ). [c.538]

Гидроксильная группа также может при определенных условиях выступать в роли внутримоленулярлого иуклеофила. Сольволиз 4-хяор-бутанола в воде приводит тс циклическому эфиру — тетрагидрофурану [c.205]

Внутренняя гидроксильная группа также промотирует гидролиз моноаниона ацетилфосфата [схема (10.16)]. В ходе реакции промежуточно образуется метафосфат-ион, который обладает неискаженной тригональной симметрией, причем на каждом атоме кислорода локализуется избыточный отрицательный гзаряд, равный 1/3, а порядок связи фосфор—кислород составляет 1,67. [c.256]

Ранее указывалось (см. Брауне, 1952, стр. 295), что степень метилирования гидроксильных групп диазометаном зависит от применяемого растворителя. Только кислые гидроксильные группы метилируются в неполярном растворителе. Алкогольные гидроксильные группы также могут метилироваться, но в присутствии воды. Это было доказано Хиллисом [9], который метилировал эвкалиптовый лигнин в диоксане с 5% воды, диазометаном. Он получал метилированный продукт с 32,8%> метоксилов, что указывало на метилирование также и некоторого количества алкогольных гидроксильных групп. [c.321]

При эксперименте с модельными соединениями было найдено, что бензоин реагирует с фенолом в присутствии ангидрида борной кислоты с образованием 2, 3-дифенилкумарона. Другими словами, и в этом случае углеродный атом в о-положении к фенольной гидроксильной группе также принимал участие в конденсации (см. Вачек [22]). [c.549]

В стероидной части молекулы могут быть, кроме гидроксильных групп, также кето-, альдегидные, ацильные, эпокси-группы, изолиро-ватьте С=С связи [15.161. [c.19]

В 1,1-дифенилдульците третичная гидроксильная группа также не ацетилируется [c.21]

Лля получения циклических карбонатов разработано два метода. П ервый метод осуществляют взаимодействием моносахарида с фосгеном в пиридине при 0° С при этом в реакцию вступают только цис-а-тл л-кольные группы. Второй метод основан на реакции с хлоругольными эфирами в водной шелочи при 0° С, но при этом изолированные гидроксильные группы также ацилируются [c.139]

Свободные гидроксильные группы также способств тот стабилизации солей ксантилия, и содержащие их соединения лишь медленно гидролизуются водой. Карбинолы, полученные из солей 1-окси-, 3-окси- и 9-(л-оксифенил)-ксантилия, могут отщеплять воду, превращаясь в соединения с хиноидной структурой. Хиноидное соединение (XXV), соответствующее 1-окси-9-фенил-ксантгидролу (XXIV), не было выделено однако оно образуется, повидимому, при плавлении карбинола (XXIV) или бесцветного хлорида, так как в обоих случаях получается синий плав. л-Хиноидное соединение (ХХУП) [c.360]

Наиболее устойчивая конформация ПЭГ-10, т. е. О С2Н4/10ОН (рис. 7). имеет форму спирали, скрепленной почти линейными связями С— Н...С. Эфирные атомы кислорода Оэ гидратированы. Каждый атом Оэ участвует в одной связи О—Н...Оэ. Атомы Оэ попарно соединяются мостиком, состоящим из двух молекул воды, образующих фрагменты структуры льда I. Группы С2Н4 расположены в пустотах дефектной клатратной сетки, образованной молекулами воды. Таким образом, разбавленный водный раствор ПЭГ-10 имеет клатратно-гидратную структуру. Гидроксильная группа, также как в н-алканолах, может участвовать в двух связях О,, — Н...Ос (ЛЯ 23 кДж/моль) или одной связи Оо — Н...Оэ (ЛЯ 16 кДж/моль). Термодинамические свойства разбавленных растворов ДФЮ (концентрация ниже ККМ), соответствуют регулярному типу зависимости За, рассмотренному в работе [15]. [c.158]

Получение из дигалогенопроизводных. В результате гидролиза дигалогенопроизводных с двумя атомами галогена при одном атоме углерода образуются двухатомные спирты, содержащие две гидроксильные группы также при одном атоме углерода. Такие диолы крайне неустойчивы и легко отщепляют молекулу воды, превращаясь в оксосоединения. Из первичных дигалогенопроизводных образуются альдегиды, а из вторичных — кетоны. Гидролиз дигалогензамещенных алканов протекает по механизму нуклеофильного замещения (см. [c.231]

Ди- и триарилкарбинолы, арильная группа которых уменьшает стабильность гидроксильной группы, также превращаются над скелетным никелем или хромитом меди в углеводороды. Бензофенои при взаимодействии с водородом в присутствии никеля при 175° на 97"о превращается 1ю уравнению (4) в дифеиилметан 1127]. [c.105]

В спектрах цеолитов со щелочными катионами иногда обнаруживаются гидроксильные группы, хотя, по всей вероятности, образцы, в которых нет дефицита катионов, структурных ОН-групп не содержат. Существование ОН-групп в некоторых цеолитах со щелочными катионами скорее всего связано с декатионированными участками, возникающими из-за гидролиза отдельных фрагментов каркаса, наличия примесей многозарядных катионов и включений небольших количеств посторонних соединений кремнезема. Единственными гидроксильными группами, присутствия которых можно было бы ожидать, исходя из структурных соображений, являются ОН-группы с полосой поглощения при 3740 см , расположенные на внешней поверхности кристаллитов. Справедливость такого предположения подтверждают данные Хэбгуда [28], который установил, что посЛе отмывки водой или обработки разбавленной соляной кислотой натриевой формы цеолита X в его спектре появляются полосы структурных гидроксильных групп. В бариевой форме, как и в цеолитах со щелочными катионами, обнаружить заметное количество гидроксильных групп также не удалось. Однако присутствие бария приводит к появлению кислотных центров Бренстеда, и поэтому определенное количество структурных гидроксильных групп в этой форме должно содержаться. [c.159]

При окислении м-метоксисалицилового альдегида перекисью водорода в щелочной среде с Н О получен бис(4-метоксипирокатехин), содержащий во вновь образовавшихся гидроксильных группах также кислород из перекиси. [c.250]

Связанные водородной связью гидроксильные группы поверхности по своим свойствам отличны от свободных гидроксильных групп, в частности, наблюдается различие во взаимодействии этих двух типов поверхностных гидроксильных групп с молекулами различной геометрической и электронной структуры (см. главу V). Однако степень протонизации всех этих поверхностных гидроксильных групп существенно не отличается, поскольку чистые обррцы кремнеземов, имеющие на поверхности связанные гидроксильные группы, также не обладают способностью к передаче протона адсорбированным молекулам оснований [48,75]. [c.115]

Из рис. 67 видно далее, что при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема величины отношений интенсивностей /в//с приблизительно пропорциональны величинам смещения Avoh- В случае растворения содержащих гидроксильные группы молекул в различных растворителях [39] между величинами изменения интенсивности и смещения положения полосы поглощения гидроксильных групп также наблюдается близкая к прямой пропорциональности зависимость. [c.184]

Окисление в пара-положение к гидроксильной группе можно проводить с помощью многих реагентов. Известно, что некоторые из них действуют как радикальные окислители [112], например, соль Фреми, органические нитроксиды, перхлорилфторид, хромилхлорид и гидропероксиды. Механизмы таких реакций иллюстрируются окислением с солью Фреми по схеме (84). Другие реагенты [113], например трифторперуксусная кислота, перуксусная кислота, азотная кислота, тетраацетат свинца и перйодат калия, реагируют, по-видимому, по ионному пути. Окисление в орго-положе-ние к гидроксильной группе можно осуществить с использованием фенилселенинового ангидрида [114]. Ароматические углеводороды без гидроксильных групп также могут окисляться до хинонов, [c.220]

Другие соединения, содержащие кислород в форме гидроксильной группы, также взаимодействуют с /P I5 с образовавшем PO I3. Наряду с этим соединением образуются хлористый водород и, хлорид соответствующей кислоты, например [c.694]

Замена метиленовой группы насыщенного углеводорода атомол( кислорода приводит к появлению интенсивной абсорбционной полосы валентных колебаний С—О ( 9 мк, 1110 см ), как видно на примере спектра ди-н-бутилового эфира (рис. 2-9). При замене атома водорода гидроксильной группой также легко предсказать соответствующие изменения в спектре кроме полос поглощения углеводородных хромофоров, в нем должны теперь присутствовать полосы валентных колебаний групп О—Н и С—О. Например, в спектре лаурилового спирта, СНд—(СНа) — СН ОН (рис. 2-10) при 2,9 мк ( 3448 см ) имеется сильная полоса, типичная для полимерно ассоциированных гидроксильных групп, а при 9,5 мк ( 1053 сж ) — полоса валентных колебаний первичных спиртов. [c.42]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]

Соедииеиня, содержащие фенольные и енольные гидроксильные группы, также подвергаются внутреннему алкилированию с образованием циклических продуктов реакции, если только гидроксильная и аминогруппы находятся достаточно близко друг ют друга. Следующие примеры иллюстрируют эту реакцию. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология