Термодинамические характеристики

Таблица 1. Термодинамическая характеристика ряда гальванических элементов

Таким образом, измерение э.д.с. электрохимических элементов и цепей является простым и точным методом вычисления термодинамических характеристик химических реакций и некоторых важных физико-химических процессов в растворах. Этим методом можно пользоваться, безусловно, только в тех случаях, когда интересующий исследователя процесс можно осуществить обратимо в электрохимическом элементе, разбив процесс на две части, соответствующие двум обратимым электродным процессам. [c.530]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ХИМИЗМ [c.111]

В значительной степени перечисленным требованиям удовлетворяют термодинамические характеристики — теплоты стадий с участием катализаторов, энергии связей реагентов с катализаторами, рассмотренные выше. [c.12]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Численные значения этих характеристик на практике находят но таблицам, включающим указанные значения для температур от 298° К (25° С) до 1500° К через каждые 100° К. Значения термодинамических характеристик для промежуточных температур находят интерполяцией. [c.362]

Вышеуказанные термодинамические характеристики связаны между собой следующим образом [c.362]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

В расчетах методом суммирования широко используются термодинамические характеристики реакций образования веществ. Свободная энергия образования вещества в стандартных условиях, АРf, представляет собой изменение свободной энергии, происходящее при образовании этого вещества в его обычном состоянии (твердое тело, жидкость или газ) из составляющих элементов, находящихся в стандартном состоянии. За стандартное состояние элемента обычно принимается его наиболее стабильная форма при комнатной температуре. Стандартное состояние углерода — графит, водорода или кислорода — двухатомные газы. Изменение свободной энергии в стандартных условиях можно легко рассчитать, складывая стандартные свободные энергии образования индивидуальных компонентов реакции. Так, например, АР° для сгорания бутадиена (первая реакция в (УП-4) рассчитывается по выражению [c.361]

Уравнение дает возможность вычислить величины AG и Ка по экспериментальным значениям Е и, наоборот, рассчитывать Е, зная термодинамические характеристики химической реакции. Примеры использования уравнения (XIX, 4) будут рассмотрены при описании электрохимических элементов различных типов. В суммарной реакции образования хлористого серебра в электрохимическом элементе участвуют только твердые вещества и газообразный хлор. Термодинамическое состояние их однозначно определяется давлением и температурой. Очень часто в суммарной реакции участвуют растворенные тела (например, в элементе Даниэля — Якоби). Изобарный потенциал реакции в таких случаях зависит не только от р и Т, но и от активностей растворенных веществ, т. е. от концентрации раствора, и величины , найденные экспериментально, можно ис-. [c.529]

Имея определенные экспериментальные данные, можно рассчитать численные значения для различных термодинамических характеристик. Так, в частности, энтальпия вещества экспериментально находится интегрированием величин теплоемкости каждой фазы в температурных пределах, при которых эта фаза существует с добавлением тепловых эффектов перехода из одной фазы в другую. [c.364]

Уравнения (УП-12) и (УП-13) в полном виде дают возможность рассчитать энтальпию вещества при температуре, превышающей его точку кипения. Для того чтобы найти термодинамические характеристики вещества в твердой или жидкой фазе, следует исключить ч.лены уравнения, относящиеся к более высоким температурам. [c.364]

Такого рода разделение многочленной функции позволяет разделить и ее производные, входящие в термодинамические характеристики, определяемые но уравнению (УП-27). [c.370]

Статистический метод позволил использовать многие из этих величин для расчета термодинамических характеристик при высоких температурах, которые необходимы для осуществления процессов нефтепереработки. Стало возможным найти термодинамические свойства идеальных газов. Экспериментальные теплоты сгорания позволили затем определять величины АЯо, связывающие термодинамические функции реакции и чистых веществ. Применением расчетных и экспериментально найденных характеристик получили свободные энергии и теплоту образования веществ в широких температурных пределах. [c.372]

Термодинамическая характеристика систем ПОЛИМЕР - растворитель [c.33]

Наиболее распространенным источником такого рода показателей служат публикации но проекту № 44 Американского нефтяного института, который с 1942 г. занимается собиранием, анализом, расчетом и корреляцией физических и термодинамических свойств углеводородов и их производных. Термодинамические характеристики, определенные с различной степенью полноты, можно найти в сообщениях Института и в периодической литературе. В публикации [10] сведены в таблицы полные термодинамические характеристики углеводородов с числом углеродных атомов до 8, в том числе данные для изомеров. Там же имеются характеристики для более высоких членов различных гомологических рядов. [c.372]

Термодинамические характеристики различных углеводородов в идеальном газообразном состоянии (включены величины возрастания численных значений в гомологическом ряду [10]) [c.373]

Термохимические и термодинамические характеристики некоторых реакций, протекающих при получении ацетилена из метана [c.101]

Термодинамические характеристики реакции нитрования. Все [c.297]

Таблица 2.3. Термодинамические характеристики воды, адсорбированной на Ы-каолините

При солюбилизации полярных соединений (спирты, нитрилы, амины) происходит внедрение полярной группы в гидратированный адсорбционный слой, а углеводородной части — в ядро мицеллы. При этом образуются смещанные мицеллы. Раствор ПАВ, содержащий какое-либо соединение в солюбилизованном виде, по своим фазовым и термодинамическим характеристикам не отличается от исходного раствора ПАВ и является термодинамически устойчивым (в отличие от эмульсии), так как процесс [c.145]

В соответствии с уравнениями (VI, 3) и (VI, За), термодинамической характеристикой компонента раствора может быть его парциальное давление р,- или летучесть в насыщенном паре над раствором. Однако эти величины для малолетучих компонентов практически неопределимы, тогда как активность щ может быть определена не только из уравнений (VI, 23) или (VI, 23а), но и другими методами, не требующими измерения давления пара (например, температуры затвердевания, электродвижущие силы). Об этих методах сказано в дальнейшем. [c.208]

Рассмотрим теперь данные по равновесным смесям изомеризации нафтенов. Ограничившись наиболее важной реакцией сужения—расширения цикла, не будем рассматривать изомеризацию, связанную с миграцией или изменением числа алкильных заместителей при сохранении структуры цикла. Для перехода от циклогексановых к циклопентановым углеводородам термодинамически благоприятны высокие температуры, и в этом существенное отличие изомеризации нафтенов от изомеризации парафинов. Если структурно переход от нормального к изопарафину подобен переходу от шестичленного к пятичленному нафтену (в обоих случаях в углеродной цепп вместо вторичного появляется третичный атом углерода), то термодинамические характеристики этих процессов различны. Изомеризация парафинов протекает с небольшим выделением тепла, уменьшением энтропии с ростом температуры Кр этой реакции уменьшается. Структурно близкая изомеризация циклогексанов в циклопентаны протекает, наоборот, с поглощением [c.128]

В работах [2, 341, 342] на основе данных, полученных методами вычислительного эксперимента, была установлена связь между наблюдаемыми в тонких прослойках микроструктурными эффектами и локальной пространственной упорядоченностью частиц простых жидкостей. Для водных систем у поверхности можно ожидать также изменения структуры водородных связей. С целью исследования влияния поверхности на структурные и Р(к) термодинамические характеристики воды были выполнены расчеты для нескольких модельных систем. [c.121]

Однако, как было показано выше, вычисление потенциальной энергии адсорбированной молекулы представляет трудную задачу и может быть количественно выполнено лишь приближенно и только в простейших случаях. Тем не менее даже качественное рассмотрение адсорбции молекул яр но-статистическими методами представляет большой интерес, так как позволяет установить, от каких свойств молекул адсорбата и образующих адсорбент частиц зависят такие важные термодинамические характеристики адсорбционных систем, как дифференциальная работа и теплота адсорбции, константа равновесия в уравнении изотермы адсорбции и т. п. [c.507]

Метод Групповых компонентов, как показано выше, позволяет проводить тепловые и кинетические расчеты для процессов с нефтяными фракциями. Естественно его использование и для расчета равновесных составов при превращениях нефтяных фракций. В таком случае термодинамические характеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, пользуясь стандартными термодинамическими величинами для индивидуальных углеводородов, представляющих исходную и конечную смеси. Индивидуальные углеводороды (их иногда называют псевдокомпонентами [14]) выбирают так, чтобы их молекулярные массы (или температуры кипения) совпадали с молекулярными массами (или средними температурами кипения) углеводородных смесей. Поскольку обычно не удается подобрать индивидуальный углеводород, у которого молекулярная масса равна требуемой, можно пользоваться следующей аппроксимирующей процедурой. [c.131]

Важную термодинамическую характеристику этого процесса— изменение энтальпии — вычисляют по уравнению Гиббса— Гельмгольца (см. т. I, стр. 120, уравнения (IV, 18а) и (IV, 19а)]. [c.527]

Чистая вода обладает рядом аномалий, отличающих ее от большинства других жидкостей. К таким аномалиям относятся немонотонные зависимости сжимаемости, теплоемкости, плотности. Немонотонность вызвана необычно большими вкладами структурной релаксации воды в термодинамические характеристики, обусловленными лабильностью сети водородных связей по отношению к изменению температуры или давления. Сжимаемость воды К, как и любой другой жидкости, определяется выражением [c.52]

Парциальную термодинамическую характеристику Х2 полимера можно представить в виде суммы [c.58]

Результаты расчета термодинамических характеристик одномерной [c.126]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

В гл. 3 показано, что выбор формы химического псевдопотенциала однозначно определяет тип кинетик и вид неравновесных термодинамических характеристик. [c.103]

Для описания адекватной модели традиционно используются следующие группы характеристик — стехиометрические, равновесные термодинамические и кинетические. Стехиометрические характеристики не связаны с кинетикой процесса являясь конкретным выражением ОКТ (3.1), они налагают на процесс лишь балансовые ограничения. То же самое можно, в принципе, сказать и о равновесных термодинамических характеристиках. Что же касается кинетических характеристик, то до последнего времени под исследованием кинетики сложного химического процесса традиционно понималось определение его кинетических характеристик [63, 68]. Одной из важнейших таких характеристик является кинетическая доля стадии [c.234]

Константа диссоциации Н0С1 при 25 °С равняется 1,05-10 . Если определить с помощью термодинамических характеристик показатель константы диссоциации для 65 °С, то можно установить изменение только на одну десятую степени, которое так мало, что не имеет практического значения. [c.71]

На основе термодинамических характеристик парафиновых углеводородов [14, с. 274-347] были рассчитаны [11] составы равновесных смесей при изомеризации парафиновых углеводородов g- i (табл. 4.2). Характерная для парафиновых углеводородов тенденция к уменьшению с ростом температуры доли углеводородов изостроения в равновесной смеси и к возрастанию доли линейных изомеров сохраняется и для ВЫСОКОКИПЯЩИХ парафиновых углеводородов. Согласно выполненным расчетам, при увеличении числа изомеров доля линейных парафиновых углевопооодов падает с 0,37 до 0,11 при 500 К (табл. 4.3). [c.111]

Химика и инженера, занимающегося вопросами переработки нефти, могут заинтересовать в первую очередь такие термодинамические характеристики реакций, как значение свободной энергии АР° и теплота реакции АИ°, отнесенные к стандартным условиям. Зная численные значения этих величин при определенной температуре, можно рассчитать равновесные концентрации и тепловые эффекты. Настоящий раздел посвящается методам определения численных значений таких характеристик. В последующих разделах будет обс -ждено соотношение между изменением свободной энергии реакции и равновесием и применение этого соотношений к решению практических задач. [c.359]

Для большого числа газообразных углеводородов и их производных, а также для многих неорганических газов стандартные свободные энергии и теплота образования при различных температурах найдены и сведены в таблицы. Метод, посредством которого были определены эти показатели, представляет интерес с различных точек зрения. Рассматриваемые закономерности носят характер фундаментального соотношения между термодинамическими характеристиками реакций и компонентов реакций. Следовательно, эти закономерности применимы к любым реакциям в той же мере, что и к реакциям образования. Добавим, что в ряде случаев можно будет получить достаточно полные термодинамические характеристики веш естБа, но надо будет привести их в удобный вид, испо.тьзуя те же закономерности. [c.362]

Термодинамические характеристики около двадцати серусодержащих углеводородов к настоящему времени даны в различных публикациях Американского нефтяного института но проекту № 48 А. В программу дальнейшей работы института включен сбор и постеиенная публикация термодинамических характеристик кислород- и азотсодержащих углеводородов. [c.372]

Второй метод корреляционного расчета имеет ограниченное применение, поскольку достигаемая точность расчета свободных энергий образования — невелика (1 ккал моль). В табл. УП-1 включены термодинамические характеристики изомеров н-геитана, из которых можно сделать вывод о том, что между характеристиками изомеров не существует большой разницы это обстоятельство подчеркивает важность точного расчета равновесных характеристик. [c.374]

Выбрав основные реакции и найдя необходимые термодинамические характеристики, можно произвести нолньи расчет равновесия заданной системы. Пишут наименьшее возможное количество химических уравнений, включающих все компоненты реакций. При газофазных реакциях целесообразно выразить равновесные концентрации через парциальные давления. Кроме того, в условия [c.374]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

В заключение отметим, что формирование слоев связанной воды вблизи поверхности силикатных частиц коллоидных размеров тесно связано с формированием коагуляционной сетки в дисперсии. Из работ [132—134] следует, что формирование гиксотропной структуры в дисперсиях монтмориллонита приводит к заметному увеличению так называемого всасывающего давления я — величины, которая измеряется с помощью тен-зиометров и характеризует способность почвы при соприкосновении с чистой водой впитывать ее в себя. По величине я легко определить изменение химического потенциала связанной воды граничного слоя по сравнению с объемной, а по зависимостям я от температуры — парциальные молярные энтальпии и энтропии связанной воды. Перемешивание дисперсий (разрушение тиксотропной структуры) приводило к резкому уменьшению значений я. Получаемые на их основе парциальные термодинамические функции связанной воды практически не отличались от таковых для объемной воды. Тиксотропное структу-рообразование, наоборот, вызывало повышение значений я, а термодинамические характеристики связанной в структурированной дисперсии воды были существенно иными, чем в объемной воде [133]. [c.44]

Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.0 ]

Технология синтетического метанола (1984) -- [ c.126 ]

Инфракрасные спектры адсорбированных молекул (1969) -- [ c.0 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 ]

Карбоцепные синтетические волокна (1973) -- [ c.37 ]

Растворитель как средство управления химическим процессом (1990) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология