ацилирование кислотность

Защита первичной аминогруппы, помимо ацилирования кислотными производными, может быть достигнута при действии ароматических альдегидов на анилины, с выделением молекулы воды. При этом получают так называемые шиффовы основания [c.141]

Значительно более сильное ацилирующее действие, распространяемое как на аминогруппу, так и на спиртовый и фенольный гидроксил, оказывают ангидриды кислот, которые генетически можно рассматривать как результат ацилирования кислотного гидроксила Ас—О—Ас. [c.137]

В этом отношении фенольный гидроксил по своим свойствам приближается к кислотному гидроксилу, ацилированием которого только кете-ном можно получить ангидрид. Обычно же ангидриды получаются при действии хлорангидрида кислоты на ее соль, т. е. для ацилирования кислотного гидроксила необходимо заменить атом водорода металлом и в качестве аци-лирующего средства брать хлорангидрид. [c.188]

Только при ацилировании кислотного гидроксила кетеном происходит образование ангидрида (см. 12). [c.189]

Бензилиденовая защита аминогруппы. Как уже было отмечено, защита первичной аминогруппы, помимо ацилирования кислотными производными, может быть достигнута образованием азометинового соединения под действием альдегидов. Обычно для этой цели применяется бензальдегид, который с первичной аминогруппой реагирует очень легко, образуя нерастворимое в воде бензилиденовое (или азометиновое) соединение [c.194]

Степень набухания ацилированного хитозана в воде лимитируется в основном кристаллизацией полимерного субстрата, а также размером и гидрофобностью кислотного радикала К. [c.334]

На стадии ацилирования происходит нуклеофильная атака карбонильного углерода субстрата обобщенным нуклеофилом активного центра 8ег-195... Н1з-57... Азр-102. В результате ацилирования активного центра происходит поворот остатка 8ег-195 вокруг С —Ср-связей, что сопровождается перемещением атома кислорода на- 2,5А. При этом имидазольная группа Н1з-57 перемещается в сторону растворителя [18]. В результате имидазольная группа Н13-57, будучи включенной в свободном ферменте (и, по-видимому, в комплексе Михаэлиса) в водородную связь с 8ег-195 (рис. 31), в ацилферменте предоставляет свой М атом для образования водородной связи с водой (рис. 32). В итоге активированная молекула воды приобретает способность эффективно атаковать карбонильный- углерод субстрата на стадии деацилирования. При этом образуется кислотный продукт гидролиза и регенерируется свободный фермент. Таков в общих чертах химический механизм гидролитического действия химотрипсина. [c.131]

Реакцию введения в фенольный гидроксил кислотных (ациль ных, стр. 154) остатков называют реакцией ацилирования фенолов Образование простых эфиров. Продукты за [c.363]

Действуя на гидроксильные соединения (алкоголяты в этом случае применять нет необходимости) хлорангидридами или ангидридами кислот, можно заменить водород ОН-группы на кислотный остаток, провести реакцию ацилирования [c.154]

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Трополоны обладают фенольными свойствами (положительная реакция с хлорным железом) и по своей кислотности (рК 7) занимают промежуточное положение между фенолом и уксусной кислотой. Они вступают в реакции замешения с бромом и азотной кислотой и сочетаются с диазотированными аминами. Их енольная гидроксильная группа легко алкилируется (диазометаном), но ацилируется с некоторым трудом. Трополоны устойчивы к окислению перманганатом калия и нелегко гидрируются они не проявляют явных кетонных свойств, хотя после полного или частичного гидрирования кетогруппа реагирует нормально. Вероятно, отсутствие кетонных свойств, а также кислотный характер и устойчивость к ацилированию объясняются тем, что трополон являет- [c.493]

Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Реакции ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот с С—Н-кислотными соединениями (ацилирование С—Н-кислотных соединений) [c.164]

Структура амина, Лмин, который подвергают ацилированию, может быть взят в виде или соли, или эфира аминокислоты или пептида. Если применяют эфир, то получается нейтральный продукт реакции, от которого исходные кислотный и основной компоненты легко можно отделить экстрагированием раствором бикарбоната натрия и разбавленной соляной кислотой. Применение солн щелочного металла приводит к образованию кислотного продукта, для выделения которого в чистом виде и для освобождения от исходной ациламинокислоты или пептида часто требуется применение противоточного распределения. [c.178]

Комбинированием парциального ацилирования рацемических эфиров у-оксикислот и последующей кислотной циклизации остаточного энантиомера синтезированы практически важные оптически активные у-лактоны [c.442]

По первому способу в качестве ацилирующего агента удобнее всего использовать уксусный ангидрид (по Верлею —Бёленгу). <Из двух модификаций ацилирования — кислотной и основной — для анализа фенолов обычно применяют последнюю [20—23]. По этой модификации реакции ведут в присутствии пиридина, являющегося катализатором и растворителем, с добавкой ацетата на- [c.45]

Полиазокрасители — производные бис(фениламида) фумаровой кислоты. Яркие прямые полиазокрасители, образующие устойчивые к свету и мокрым обработкам окраски, могут быть получены ацилированием кислотных аминоазокрасителей дихлорангидридом фумаровой кислоты — фумароилдихлоридом. Способ аналогичен фосгенированию (см. с. 327) и также приводит к удвоению молекулы красителя и появлению [c.343]

Эта группа представляет собой ацильную защитную группу, предназначенную для блокирования аминогрупп и легко удаляемую при мягкой кислотной обработке. После ацилирования аминогруппа становится химически неактивной, т. е. теряет нуклеофильные свойства, в результате делокализации электронов по амидной связи (карбамат). Эта группировка вводится при взаимодействии соответствующего хлорида с аминокислотой. Хлорид синтезируют из трег-бутанола и фосгена. [c.70]

Ацилирование нуклеофильных реагентов карбоновыми кислотами требует активации карбонильной группы кислотным катализатором (серной кислотой, толуолсульфокислотой, ионообменной смолой — катионитом). Для смещения равновесия вправо образующуюся воду отгоняют (часто в виде азеотропной смеси) или связывают сильным водоотнимающим средством (РзОд, H.SOJ, Например [c.177]

Важный пример использования ацилирования по Фриделю — Крафтсу —это замыкание цикла [244]. Реакция осуществима, если субстрат содержит галогеноангидридную, ангидридную или кислотную группу в подходящем положении, например [c.357]

Реакция ацилирования. Атом водорода в аминогруппе ароматических аминов может быть замещен ацильными (кислотными) остатками — образуются ароматические ациламины. [c.388]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

Значительно лучшие результаты при ацилировании малоиового и циануксусно-го эфиро в получаются при соотношении хлорангидрид кислоты енолят натрия=1 2. Это объясняется большей кислотностью моиоацилироваиного эфира по сравнению с неацилированным и протеканием вследствие этого реакции обмена, как это видно по схеме [c.612]

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, смешивают 0,1 моля енамина, 0,12 моля высушенного иад натрием триэтиламина и 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и медленно прибавляют по каплям 0,12 моля хлорангидрида карбоновой кислоты. Оставляют еще на 1 ч при 35 °С -и затем иа ночь при комнатной температуре. Добавив 50 -мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят при перемешивании 30 мин с обратным холодильником. После этого во ный слой отделяют, а органический промывают водой до нейтральной реакции. Добавляя разбавленный раствор NaOH, устанавливают в водном слое pH 5—6 и дважды извлекают бензолом. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия, отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию в широком интервале температур. Для кислотного расщепления можно использовать полу ценные ацилированные кетоны и без дальнейшей очистки. [c.106]

При ацилировании образуется трикарбонильное соединение, которое обладает большей кислотностью, чем исходное дикарбониль-ное соединение (почему ), и поэтому енолят трикарбонильного соединения способен оторвать катион от енолята дикарбонильпого [c.165]

В а-ацил-р-кетоэфирах, получаемых ацилированием эфиров, р-кетокислот, имеется одновременно группировка р-дикетона и р-кетоэфира. Из сказанного выше ясно, что кислотное или сложноэфирное расщепление в этом случае всегда идет с расщеплением р-дикетонной системы связей. При действии спиртового раствора алкоголята (или едкой щелочи) образуется р-кетоэфир, который на холоду не подвергается дальнейшим изменениям и может быть легко выделен (эфирное расщепление по Хунсдикеру) [c.168]

Таблица 6.8. Относительные эффективные константы скорости кислотно-каталитического ацилирования т/7е/п-бутилгидролероксида карбоновыми кислотами (25 °С)

Расщепления кетона можно избежать, применяя для ацилирования либо бензилацетоацетат с последующим гидрированием бензилового эфира (пример в.4), либо /ирет-бутилацетоацетат с последующим кислотным гидролизом тргт-бутилового эфира (пример в.б). [c.163]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

С. - заменитель сахара в диете больных диабетом и исходное в-во для пром. синтеза аскорбиновой к-ты (витамина С). Кислотной обработкой С. получают 1,4-ангидро-В-сорбит (1,4-сорбитан), частичное ацилирование к-рого высшими жирными к-тами и алкилирование этиленоксидом приводит к эмульгаторам и днспергируюшим агентам. [c.389]

ФРВДЕЛЯ - КРАФТСА реакция, алкилирование и ацилирование ароматич. углеводородов (аренов) и их производных в присут. безводного AI I3 и др. кислотных катализаторов. Юкихич. пример Ф.- К. р.- алкилирование бензола ал-килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф. замещение в ароматич. ядре (Sg) [c.188]